1, 8-бис -(ДИМЕТИЛАМИНО)нафталин

, мол. М. 214,31. Бесцв. Кристаллы, темнеющие на воздухе. Т. Пл. 47-48°С (из водного спирта). Хорошо раств. В большинстве орг. Р-рителей, плохо -в воде. Решетка орторомбич. (а= 1,2855 нм, b= 1,0110 нм, с =0,9664 нм. Пространств. Группа Р212121. Z= 4). Из-за сильного отталкивания диметиламиногрупп плоскостной характер нафталинового кольца в молекуле Д. Сильно нарушен. Расстояния между атомами углерода в положениях 1 и 8, 4 и 5 составляют соотв. 0,2562 нм и 0,2443 нм. Д. - сильный донор электронов, о чем свидетельствуют пониж. Потенциалы ионизации. При отрыве по одному п- и p-электрону они составляют соотв. 7,05 и 7,47 эВ. Потенциалы электрохим. Окисления (в CH3CN. 20 °С, относительно насыщенного каломельного электрода) также низки. E1 = 0,36, Е 2= 1,02 В (две одноэлектронные волны).

Для Д. Характерны. Очень высокая основность [рК a 12,34 (вода. 20 °С), 18,18 (CH3CN. 20°С], обусловленная большим энергетич. Выигрышем при превращении Д. В катион I, в к-ром отсутствует отталкивание диметиламиногрупп и реализуется прочная водородная связь. Низкая нуклеофильность, связанная с малым расстоянием между диметиламиногруппами, в результате чего Д. Реагирует только с протоном. Именно благодаря этому св-ву Д. Применяют в орг. Синтезе. Его используют в тех случаях, когда от к.-л. Молекулы надо отщепить протон, не затронув при этом др. Высокоэлектрофильные и неустойчивые по отношению к основаниям группировки. Высокая термодинамич. Стабильность катиона I сочетается с весьма низкими скоростями присоединения протона к Д.

И депротонирования катиона I под действием щелочей. Это напоминает св-во обычной губки медленно впитывать воду и с трудом отдавать ее. Поэтому Д. Называют "протонная губка". Известно много аналогов Д. Так, соединения II (R = СН 3 или С 2 Н 5) - самые сильные из всех известных нейтральных орг. Оснований (р К а16,1 и 16,3 соотв., вода, 20 °С). Однако удерживание протона в катионах этих соед. Очень велико, что затрудняет их практич. Использование. Д. Получают метилированием 1,8-диаминонафталина (лучше всего СН 3l в системе КОН - ДМСО) или восстановлением иодида 1,3,3-триметил-2,3-дигидроперимидиния действием LiAlH4. Хранят Д. В темной стеклянной таре в атмосфере инертного газа или в виде соли с НСlО 4. Лит. Курасов Л.

А., Пожарский А. Ф., Кузьменко В. В., "Ж. Орган. Химии", 1981, т. 17, в. 9, с. 1944-47. Alder R. W. [а. О.], "Chem. Commun.", 1968, № 13, p. 723-24. Alder R. W. [a.o.], "J. Chem. Soc. Perkin Trans.", 1, 1981, № 11, p. 2840 47. А. Ф. Пожарский.