4, 4'-дифенилметандиизоцианат

[4,4'-диизоцианатодифенилметан, метилен- бис-(4-фенилизоцианат), МДИ, ДМИ] мол. М. 250,26. Бесцв. Кристаллы. Т. Пл. 40 °С, т. Замерзания 38 °С, т. Кип. 190°С/5 мм рт. Ст., 208°С/7,6 мм рт. Ст. D450 1,1823. ND50 1,5906. H2,969 мПа. С (50 °С). G0,0465 Н/м (50 °C). Давление пара 107-130 Па при 160 °С. DH0 пл 102 кДж/кг, DH0 исп 306 кДж/кг (200 °С). C0 р 1,51 кДж/(кг. К). Раств. В большинстве орг. Р-рителей. Реагирует с водой и спиртами. Обладает всеми хим. Св-вами изоцианатов. Все пром. Способы получения Д. Включают. А) синтез 4,4'-диаминодифенилметана. б) фосгенирование 4,4'-диаминодифенилметана. Р-цию (1) ведут при молярном соотношении анилин . СН 2 О, равном (1,5-6) . 1, и анилин . НСl, равном 1 . 1. При большом избытке анилина в р-ции (1) получают 4,4'-диаминодифенилметан (в к-ром м.

Б. Примеси 2,4'- и 2,2'-изомеров). С уменьшением молярного соотношения анилин . СН 2 О образуется также смесь продуктов дальнейшей конденсации -т. Наз. Полиметиленполифениламин (ф-ла I, где п =0-2. СН 2 -группы связывают бензольные кольца в положениях 4 и 2). Фосгенирование проводят обычно в среде хлорбензола, в одном реакторе под давлением или чаще всего в каскаде реакторов без давления, в к-рых при 0-30°С ведут сначала "холодное" (р-ция 2), а затем при 70-125°С "горячее" фосгенирование (р-ция 3). Образующийся НС1 поглощают водой (и получают 30-36%-ную соляную к-ту) или используют для гидрохлорирования. Из 4,4'-диаминодифенилметана получают Д., из полиметиленполифениламина -полиметиленполифенилизоцианат (полиизоцианат), представляющий собой смесь изоцианатов (маслянистая темно-коричневая жидкость, содержащая обычно 50-55% Д.).

Часто получают два товарных продукта. Из смеси после фосгенирования отгоняют в вакууме часть Д., оставляя в кубовом остатке полиизоцианат нужного состава. Из наиб. Чистого Д. (>. 98%) получают эластичное полиуретановое волокно, из 90-95%-ного Д. - литьевые уретановые эластомеры, волокна, полужесткие пенополиуретаны, его применяют также для обработки тканей и кож. Полиизоцианат (производится в кол-ве 80% от общего объема произ-ва его и Д.) используется гл. Обр. Для произ-ва жестких пенополиуретанов, клеев, служит связующим при получении древесностружечных плит. Д. Нередко модифицируют, чаще всего нагреванием с фосфорорг. Катализаторами. При этом часть продукта превращается в карбодиимид (OCNC6H4CH2C6H4N=)2 С, что препятствует кристаллизации Д.

Мировое произ-во Д. Составляет 454 тыс. Т/год (1978). Т. Всп. 202 °С, т. Воспл. 500 °С. ЛД 50 2,2 г/кг (крысы, перорально). Ориентировочный безопасный уровень воздействия паров 1 мг/м 3. Лит.:Ranney M. W., Isocyanates manufacture, Park Ridge, 1972, p. 50-69. Allport D. C, "Caoutchoucs et plastiques", 1980, № 602, p. 75-82. Г. С. Швиндлерман. .