Яды Каталитические
в-ва, воздействие к-рых на катализаторы приводит к снижению их активности вплоть до полной дезактивации (т. Наз. Отравление катализаторов). Причина отравления - взаимод. Я. К. С активными центрами катализаторов или мех. Экранирование последних. Молекулы Я. К. Могут, напр., хемосорбироваться на пов-сти гетерогенных катализаторов, образовывать прочные координац. Соед. С металлокомплексными катализаторами или солеподобные соед. С кислотно-основными. По характеру действия различают обратимые и необратимые Я. К. К обратимым Я. К. Относятся те, к-рые позволяют регенерировать катализатор и восстановить его каталитич. Активность. Особенно чувствительны к отравлению катализаторы, содержащие восстановленные металлы или ионы металлов в низких степенях окисления.
Напр., гетерогенные Ni-, Pt- и Pd-катализаторы гидрирования и дегидрирования теряют активность под действием следов соед. Серы (H2S, RSH, RSR'), а также орг. Соед. Р или As, имеющих своб. Электронную пару, или их гидридов. Установлено, что соед. Неметалла, являющееся Я. К., накапливается на пов-сти гетерогенного катализатора, активность к-рого уменьшается почти линейно с повышением кол-ва яда. Зависимость токсичности соед. От их мол. Масс М. Черными кружками показаны синтетич. Яды, ви-газ - О-этил-S- -диизопропиламиноэтилметилфосфонат>. Гомогенные металлокомплексные катализаторы, обычно представляющие собой металлоорг. Соед., содержащие ионы металлов в низкой степени окисления, наиб. Легко отравляются такими Я. К., как О 2 и Н 2 О.
Закрепление катализаторов на носителях во мн. Случаях защищает их от отравления. Так, А1С13, закрепленный на полистироле, в отличие от самого А1С13, практически не чувствителен к влаге, а фосфиновые комплексы Rh(I), неустойчивые в присут. О 2, при закреплении на носителе стабильны на воздухе в течение длит. Времени. Для кислотных катализаторов ядами являются основания, в т. Ч. Азотистые, для основных - к-ты. Действие Я. К. Очень часто проявляется неодинаково для разл. Р-ций, протекающих на данном катализаторе. Поэтому возникает возможность применения т. Наз. Селективного отравления для повышения избирательности действия катализатора. Напр., селективное отравление серебряных катализаторов соед. Галогенов приводит к тому, что полное окисление этилена до СО 2 и Н 2 О подавляется существенно сильнее, чем образование этиленоксида.
В этом случае говорят о модифицировании катализатора. Иногда одно и то же в-во при одних концентрациях и т-рах ведет себя как промотор, а при других - как Я. К. Для мн. Гетерогенных катализаторов характерно неспецифич. Отравление, возникающее вследствие блокировки активных центров их пов-сти отлагающимися на ней в-вами. Такая блокировка наиб. Резко выражена у пористых катализаторов из-за экранирования устьев пор ядами. Наиб. Частый вид блокировки - зауглероживание (закоксовывание) пов-сти при проведении разл. Р-ций, в частности крекинга. Регенерировать такие катализаторы удается, как правило, выжиганием и, при необходимости, послед. Восстановлением. Процесс возможен только для достаточно термостабильных катализаторов.
Этот же прием м. Б. Использован и в случае отравления H2S, PH3 и др. Я. К., имеющими неподеленные электронные пары. Для регенерации применяют также промывку р-рителями, изменение степени окисления Я. К. И др. Методы. Высокая чувствительность катализаторов к Я. К. Обусловливает жесткие требования к чистоте используемого в катализе сырья и к строгому соблюдению технол. Параметров процесса. Лит. См. При ст. Катализ, Катализаторы. Г. В. Лисичкин..
Дополнительный поиск Яды Каталитические
На нашем сайте Вы найдете значение "Яды Каталитические" в словаре Химическая энциклопедия, подробное описание, примеры использования, словосочетания с выражением Яды Каталитические, различные варианты толкований, скрытый смысл.
Первая буква "Я". Общая длина 18 символа