Шпольского эффект

возникновение квазилинейчатых спектров сложных органических соединений в специально подобранных растворителях при низких температурах. Впервые Ш. Э. Наблюдали в 1952 Э. В. Шпольский и его сотрудники Л. А. Климова и А. А. Ильина. Растворитель должен быть химически нейтральным по отношению к внедрённым молекулам, не взаимодействовать с ними и быть оптически прозрачным в области поглощения и испускания внедрённых молекул (такими свойствами обладает, например, жидкий н-парафин). Исследуемое вещество растворяют в нём в малых концентрациях (10―5—10―7 г/см3), затем раствор охлаждают до температуры ниже точки кристаллизации растворителя (в случае н-парафина до —196 °С или ниже). В этих условиях исследуемые молекулы изолированы друг от друга и жестко закреплены в растворителе.

Их электронно-колебательные спектры испускания и поглощения (см. Молекулярные спектры) состоят из серий узких спектральных линий и напоминают атомные спектры (т. Н. Квазилинейчатые спектры). В обычных условиях спектры сложных органических соединений представляют собой сплошные перекрывающиеся полосы. Квазилинейчатые спектры имеют хорошо развитую колебательную структуру, что позволяет определять частоты колебаний молекул не только в основном, но и в возбуждённых состояниях. Эти спектры обладают ярко выраженной индивидуальностью. Они различны для близких по строению и даже изомерных молекул. Квазилинейчатые спектры позволяют исследовать структуру индивидуальных сложных органических соединений, физические и химические свойства свободных сложных органических радикалов.

Процессы фотохимии органические соединений. Жизненно важные соединения (хлорофилл и его аналоги — порфирины). Канцерогенные соединения. Индивидуальные органические соединения земной коры с целью изучения образования в ней углеводородов и разработки новых методов поиска нефти и др. Полезных ископаемых. Спектральный анализ смесей на основе Ш. Э. Позволяет определять одновременно нескольких индивидуальных соединений в смеси и обладает абсолютной чувствительностью до 10―11 г. Лит. Шпольский Э. В., Ильина А. А., Климова Л. А., Спектр флуоресценции коронена в замороженных растворах, «Докл. АН СССР», 1952, т. 87, № 6. Шпольский Э. В., Новые данные о природе квазилинейчатых спектров органических соединений, «Успехи физических наук», 1963, т.

80, в. 2. Люминесцентная битуминология, М., 1975. Ребане К. К., Элементарная теория колебательной структуры спектров примесных центров кристаллов, М., 1968. Л. Ф. Уткина..