Кобальт

(лат. Cobaltum) Со, химический элемент первой триады VIII группы периодической системы Менделеева. Атомный номер 27, атомная масса 58,9332. Тяжёлый металл серебристого цвета с розоватым отливом. В природе элемент представлен одним устойчивым изотопом 59Со. Из полученных искусственно радиоактивных изотопов важнейший 60Со. Историческая справка. Окись К. Применялась в Древнем Египте, Вавилоне, Китае для окрашивания стекол и эмалей в синий цвет. Для той же цели в 16 в. В Западной Европе стали пользоваться цафрой, или сафлором, — серой землистой массой, которая получалась при обжиге некоторых руд, носивших название «кобольд». Эти руды выделяли при обжиге обильный ядовитый дым, а из продукта их обжига выплавить металл не удавалось.

Средневековые рудокопы и металлурги считали это проделками мифических существ — кобольдов (от нем. Kobold — домовой, гном). В 1735 шведский химик Г. Брандт, нагревая в горне с дутьём смесь цафры с углем и флюсом, получил металл, который назвал «корольком кобольда». Вскоре это название было изменено на «кобольт», а затем на «кобальт». Распространение в природе. Содержание К. В литосфере 1,8·10-3% по массе. В земной коре он мигрирует в магмах, горячих и холодных водах. При магматической дифференциации К. Накапливается главным образом в верхней мантии. Его среднее содержание в ультраосновных породах 2·10-2%. С магматическими процессами связано образование так называемых ликвационных месторождений кобальтовых руд. Концентрируясь из горячих подземных вод, К.

Образует гидротермальные месторождения. В них Со связан с Ni, As, S, Cu. Известно около 30 минералов К. (см. Кобальтовые руды). В биосфере К. Преимущественно рассеивается, однако на участках, где есть растения — концентраторы К., образуются кобальтовые месторождения. В верхней части земной коры наблюдается резкая дифференциация К. — в глинах и сланцах в среднем содержится 2·10-3% К., в песчаниках 3·10-5, в известняках 1·10-5. Наиболее бедны К. Песчаные почвы лесных районов. В поверхностных водах К. Мало, в Мировом океане его лишь 5·10-8%. Будучи слабым водным мигрантом, К. Легко переходит в осадки, адсорбируясь гидроокисями марганца, глинами и др. Высокодисперсными минералами. Физические и химические свойства. При обычной температуре и до 417°С кристаллическая решётка К.

Гексагональная плотноупакованная (с периодами а = 2,5017 Å, с = 4,614 Å), выше этой температуры решётка К. Кубическая гранецентрированная (а = 3,5370 Å). Атомный радиус 1,25 Å, ионные радиусы Co2+0,78 Å и Co3+0,64 Å. Плотность 8,9 г/см3 (при 20°С). Tnл 1493° Со, tкип 3100°С. Теплоёмкость 0,44 кдж/(кг·К), или 0,1056 кал/(г·°С). Теплопроводность 69,08 вт/(м·К), или 165 кал/(см·сек·°С) при 0—100 °С. Удельное электросопротивление 5,68·10-8 ом·м, или 5,68·10-6 ом·см (при 0°С). К. Ферромагнитен, причём сохраняет ферромагнетизм от низких температур до точки Кюри, Θ= 1121 °С (см. Ферромагнетизм). Механические свойства К. Зависят от способа механической и термической обработки. Предел прочности при растяжении 500 Мн/м2 (или 50 кгс/мм2) для кованого и отожжённого К.

242— 260 Мн/м2 для литого. 700 Мн/м2 для проволоки. Твёрдость по Бринеллю 2,8 Гн/м2 (или 280 кгс/мм2) для наклёпанного металла, 3,0 Гн/м2 для осажденного электролизом. 1,2—1,3 Гн/м2 для отожжённого. Конфигурация внешних электронных оболочек атома К. 3d74s2. В соединениях К. Проявляет переменную валентность. В простых соединениях наиболее устойчив Со (II), в комплексных — Со (III). Для Со (I) и Co (IV) получены только немногочисленные Комплексные соединения. При обыкновенной температуре компактный К. Стоек против действия воды и воздуха. Мелко раздробленный К., полученный восстановлением его окиси водородом при 250 °С (пирофорный К.), на воздухе самовоспламеняется, превращаясь в СоО. Компактный К. Начинает окисляться на воздухе выше 300 °С.

При красном калении он разлагает водяной пар. Со + H2O = CoO + H2. С галогенами К. Легко соединяется при нагревании, образуя галогениды СоХ2. При нагревании К. Взаимодействует с S, Se, Р, As, Sb, С, Si, В, причём состав получающихся соединений иногда не удовлетворяет указанным выше валентным состояниям (например, Со2Р, Co2As, CoSb2, Со3С, CoSi3). В разбавленных соляной и серной кислотах К. Медленно растворяется с выделением водорода и образованием соответственно хлорида CoCl2 и сульфата CoSO4. Разбавленная азотная кислота растворяет К. С выделением окислов азота и образованием нитрата Co (NO3)2. Концентрированная HNO3 пассивирует К. (см. Пассивирование металлов). Названные соли Со (II) хорошо растворимы в воде [при 25 °С 100 г воды растворяют 52,4 г CoCl2, 39,3 г CoSO4, 136,4 г.

Со (NO3)2]. Едкие щёлочи осаждают из растворов солей Со2+ синюю гидроокись Со (ОН)2, которая постепенно буреет вследствие окисления кислородом воздуха до Со (ОН)3. Нагревание в кислороде при 400—500 °С переводит CoO в чёрную закись-окись Co3O4, или CoO·Co2O3 — соединение типа Шпинели. Соединение того же типа CoAl2O4 или CoAl2O3 синего цвета (тенарова синь, открытая в 1804 Л. Ж. Тенаром) получается при прокаливании смеси CoO и Al2O3 при температуре около 1000 °С. Из простых соединений Со (III) известны лишь немногие. При действии фтора на порошок Со или CoCl2 при 300—400 °С образуется коричневый фторид CoF3. Комплексные соединения Со (III) весьма устойчивы и получаются легко. Например, KNO2 осаждает из растворов солей Со (II), содержащих CH3COOH, жёлтый труднорастворимый гексанитрокобальтат (III) калия K3[Co (NO2)6].

Весьма многочисленны кобальтаммины (прежнее название кобальтиаки) — комплексные соединения Со (III), содержащие аммиак или некоторые органические амины. Получение и применение. Минералы К. Редки и не образуют значительных рудных скоплений. Главным источником промышленного получения К. Служат руды никеля (См. Никель), содержащие К. Как примесь. Переработка этих руд весьма сложна, и её способ зависит от состава руды. В конечном итоге получают раствор хлоридов К. И никеля, содержащий примеси Cu2+, Pb2+, Bi3+. Действием H2S осаждают сульфиды Cu, Pb, Bi, после чего пропусканием хлора переводят Fe (II) в Fe (lll) и добавлением СаСО3 осаждают Fe (OH)3 и CaHAsO4. От никеля К. Отделяют по реакции. 2CoCl2+NaCIO+4NaOH+H2O = 2Co (OH)3↓+5NaCI.

Почти весь никель остаётся в растворе. Чёрный осадок Со (ОН)3 прокаливают для удаления воды. Полученный окисел Co3O4 восстанавливают водородом или углеродом. Металлический К., содержащий до 2—3% примесей (Ni, Fе, Cu и др.), может быть очищен электролизом. К. Применяется главным образом в виде сплавов. Таковы Кобальтовые сплавы, а также сплавы на основе др. Металлов, где К. Служит легирующим элементом. Сплавы К. Используют в качестве жаропрочных и жаростойких материалов, при изготовлении постоянных магнитов, режущего инструмента и др. Порошкообразный К., а также Co3O4 служат катализаторами. Фторид CoF3 применяется как сильный фторирующий агент, тенарова синь и особенно силикат К. И калия (см. Смальта) — как краски в керамической и стекольной промышленности.

Соли К. Применяют в сельском хозяйстве как Микроудобрения, а также для подкормки животных. С. А. Погодин. Из искусственно радиоактивных изотопов К. Наибольшее значение имеет 60Со с периодом полураспада T1/2 = 5,27 года, широко используемый как гамма-излучатель. В технике его применяют для гамма-дефектоскопии. В медицине — главным образом при лучевой терапии опухолей (см. Гамма-установка) и для стерилизации медикаментов. Он служит также для уничтожения насекомых в зерне и овощах и для консервирования пищевых продуктов. Др. Радиоактивные изотопы — 56Co (T1/2 = 77 сут), 57Со (270 сут) и 58Со (72 сут) как менее опасные (небольшой период полураспада) используют в качестве изотопных индикаторов (См. Изотопные индикаторы) при исследовании обмена веществ, в частности для изучения распределения К.

В организме животных (с помощью радиоактивного К. Исследовали проницаемость плаценты и т.п.). К. В организме. Постоянно присутствуя в тканях животных и растений, К. Участвует в обменных процессах. В животном организме содержание К. Зависит от его уровня в кормовых растениях и почвах. Концентрация К. В растениях пастбищ и лугов в среднем составляет 2,2·10-5—4,5·10-5% на сухое вещество. Способность к накоплению К. У бобовых выше, чем у злаковых и овощных растений. В связи с высокой способностью к концентрации К. Морские водоросли по его содержанию мало отличаются от наземных растений, хотя в морской воде К. Значительно меньше, чем в почвах. Суточная потребность человека в К. Равна примерно 7—15 мкг и удовлетворяется за счёт его поступления с пищей.

Потребность животных в К. Зависит от их вида, возраста и продуктивности. Наиболее нуждаются в К. Жвачные, которым он необходим для развития симбиотической микрофлоры в желудке (главным образом в рубце). Суточная потребность в К. У дойных коров составляет 7—20 мг, у овец — около 1 мг. При недостатке К. В рационе снижается продуктивность животных, нарушаются обмен веществ и кроветворение, у жвачных возникают эндемичные заболевания — акобальтозы. Биологическая активность К. Определяется его участием в построении молекулы витамина B12 и его коферментных форм, фермента транскарбоксилазы. К. Необходим для проявления активности ряда ферментов. Он влияет на обмен белка и синтез нуклеиновых кислот, на обмен углеводов и жиров, окислительно-восстановительные реакции в животном организме.

К. — мощный активатор кроветворения (См. Кроветворение) и синтеза Эритропоэтинов. К. Участвует в ферментных системах клубеньковых бактерий, осуществляющих фиксацию атмосферного азота. Стимулирует рост, развитие и продуктивность бобовых и растений ряда др. Семейств. Ю. И. Раецкая. Лит. Перельман Ф. М., Кобальт, в кн. Краткая химическая энциклопедия, т. 2, М., 1963. Некрасов Б. В., Основы общей химии, т. 3, М., 1970. Гудима Н. В., Металлургия кобальта, в кн. Справочник металлурга по цветным металлам, т. 2, М., 1947. Ястребов А. П., Действие кобальта на образование эритроцитов, в кн. Патофизиология эритропоэза (Тр. 7 конференции Уральского Межобластного общества патофизиологов), Свердловск, 1965. Ягодин Б. А., Кобальт в жизни растений, М., 1970.

Trace element metabolism in animals. Proceedings of International symposium Aberdeen, Scotland, July 1969, Edin. — L., 1970. Northrop D. B., Transcarboxylase, «Journal of Biological Chemistry», 1969, v. 244, № 21, p. 5808—27.