Марковникова правило
закономерность, определяющая порядок присоединения воды и галогеноводородов к несимметричным олефинам. Правило эмпирически установлено В. В. Марковниковым и сформулировано им в 1869. Согласно М. П., атом водорода присоединяется к более гидрогенизированному атому углерода, а гидроксил или атом галогена — к менее гидрогенизированному. По современным представлениям такая ориентация присоединения обусловлена распределением электронной плотности в молекулах реагентов и стабильностью промежуточно образующихся ионов карбония. (где δ+и δ- означают частичные электрические заряды). Присоединение по М. П. HCl к винилхлориду с образованием этилиденхлорида объясняется сопряжением неподелённой электронной пары атома хлора с π-связью.
Современная электронная трактовка М. П. Позволяет объяснить и ряд случаев присоединения против этого правила. Так, присоединение электрофильных и нуклеофильных агентов к соединениям с сопряжёнными связями, содержащим электроотрицательную группировку у атома углерода двойной связи, происходит против М. П. В соответствии со смещением электронной плотности к наиболее электроотрицательным атомам, например. М. П. Нарушается также в реакциях присоединения HBr к олефинам в присутствии перекисей (эффект Караша), так как механизм реакции в этом случае радикальный. Атакующей частицей является атомарный бром, а ориентация присоединения определяется стабильностью промежуточно образующегося углеродного свободного радикала.
Термин «М. П.» часто применяется в расширенном смысле, охватывая также реакции олефинов и ацетиленов с реагентами типа .
Дополнительный поиск Марковникова правило 
На нашем сайте Вы найдете значение "Марковникова правило" в словаре Большая Советская энциклопедия, подробное описание, примеры использования, словосочетания с выражением Марковникова правило, различные варианты толкований, скрытый смысл.
Первая буква "М". Общая длина 20 символа
