Углерод

(латинское Carboneum) С, химический элемент IV группы периодической системы Менделеева, атомный номер 6, атомная масса 12,011. Известны два стабильных изотопа. 12C (98,892%) и 13C (1,108%). Из радиоактивных изотопов наиболее важен 14C с периодом полураспада (Т = 5,6․103 лет). Небольшие количества 14C (около 2․10-10% по массе) постоянно образуются в верхних слоях атмосферы при действии нейтронов космического излучения на изотоп азота 14N. По удельной активности изотопа 14C в остатках биогенного происхождения определяют их возраст. 14C широко используется в качестве изотопного индикатора (См. Изотопные индикаторы). Историческая справка. У. Известен с глубокой древности. Древесный уголь служил для восстановления металлов из руд, алмаз — как драгоценный камень.

Значительно позднее стали применять графит для изготовления тиглей и карандашей. В 1778 К. Шееле, нагревая графит с селитрой, обнаружил, что при этом, как и при нагревании угля с селитрой, выделяется углекислый газ. Химический состав алмаза был установлен в результате опытов А. Лавуазье (1772) по изучению горения алмаза на воздухе и исследований С. Теннанта (1797), доказавшего, что одинаковые количества алмаза и угля дают при окислении равные количества углекислого газа. У. Был признан химическим элементом в 1789 Лавуазье. Латинское название carboneum У. Получил от carbo — уголь. Распространение в природе. Среднее содержание У. В земной коре 2,3․10-2% по массе (1․10-2 в ультраосновных, 1․10-2 — в основных, 2․10-2 — в средних, 3․10-2 — в кислых горных породах).

У. Накапливается в верхней части земной коры (биосфере). В живом веществе 18% У., древесине 50%, каменном угле 80%, нефти 85%, антраците 96%. Значительная часть У. Литосферы сосредоточена в известняках и доломитах. Число собственных минералов У. — 112. Исключительно велико число органических соединений У. — углеводородов и их производных. С накоплением У. В земной коре связано накопление и многих др. Элементов, сорбируемых органическим веществом и осаждающихся в виде нерастворимых карбонатов, и т.д. Большую геохимическую роль в земной коре играют CO2 и угольная кислота. Огромное количество CO2 выделяется при вулканизме — в истории Земли это был основной источник У. Для биосферы. По сравнению со средним содержанием в земной коре человечество в исключительно больших количествах извлекает У.

Из недр (уголь, нефть, природный газ), так как эти ископаемые — основной источник энергии. Огромное геохимическое значение имеет круговорот У. (см. Ниже раздел Углерод в организме и ст. Круговорот веществ). У. Широко распространён также в космосе. На Солнце он занимает 4-е место после водорода, гелия и кислорода. Физико и химические свойства. Известны четыре кристаллические модификации У. Графит, алмаз, карбин и лонсдейлит. Графит — серо-чёрная, непрозрачная, жирная на ощупь, чешуйчатая, очень мягкая масса с металлическим блеском. Построен из кристаллов гексагональной структуры. А=2,462Å, c=6,701Å. При комнатной температуре и нормальном давлении (0,1 Мн/м2, или 1 кгс/см2) графит термодинамически стабилен. Алмаз — очень твёрдое, кристаллическое вещество.

Кристаллы имеют кубическую гранецентрированную решётку. А = 3,560 Å. При комнатной температуре и нормальном давлении алмаз метастабилен (подробно о структуре и свойствах алмаза и графита см. В соответствующих статьях). Заметное превращение алмаза в графит наблюдается при температурах выше 1400 °С в вакууме или в инертной атмосфере. При атмосферном давлении и температуре около 3700 °С графит возгоняется. Жидкий У. Может быть получен при давлениях выше 10,5 Мн/м2 (105 кгс/см2) и температурах выше 3700 °С. Для твёрдого У. (Кокс, Сажа, Древесный уголь) характерно также состояние с неупорядоченной структурой — так называемый «аморфный» У., который не представляет собой самостоятельной модификации. В основе его строения лежит структура мелкокристаллического графита.

Нагревание некоторых разновидностей «аморфного» У. Выше 1500—1600 °С без доступа воздуха вызывает их превращение в графит. Физические свойства «аморфного» У. Очень сильно зависят от дисперсности частиц и наличия примесей. Плотность, теплоёмкость, теплопроводность и электропроводность «аморфного» У. Всегда выше, чем графита. Карбин получен искусственно. Он представляет собой мелкокристаллический порошок чёрного цвета (плотность 1,9—2 г/см3). Построен из длинных цепочек атомов С, уложенных параллельно друг другу. Лонсдейлит найден в метеоритах и получен искусственно. Его структура и свойства окончательно не установлены. Конфигурация внешней электронной оболочки атома У. 2s22p2. Для У. Характерно образование четырёх ковалентных связей, обусловленное возбуждением внешней электронной оболочки до состояния 2sp3.

Поэтому У. Способен в равной степени как притягивать, так и отдавать электроны. Химическая связь может осуществляться за счёт sp3-, sp2- и sp-гибридных орбиталей, которым соответствуют координационные числа 4, 3 и 2. Число валентных электронов У. И число валентных орбиталей одинаково. Это одна из причин устойчивости связи между атомами У. Уникальная способность атомов У. Соединяться между собой с образованием прочных и длинных цепей и циклов привела к возникновению громадного числа разнообразных соединений У., изучаемых органической химией (См. Органическая химия). В соединениях У. Проявляет степени окисления —4. +2. +4. Атомный радиус 0,77Å, ковалентные радиусы 0,77Å, 0,67Å, 0,60Å соответственно в одинарной, двойной и тройной связях.

Ионный радиус C4- 2,60Å, C4+ 0,20Å. При обычных условиях У. Химически инертен, при высоких температурах он соединяется со многими элементами, проявляя сильные восстановительные свойства. Химическая активность убывает в ряду. «аморфный» У., графит, алмаз. Взаимодействие с кислородом воздуха (горение) происходит соответственно при температурах выше 300—500 °С, 600—700 °С и 850—1000 °С с образованием двуокиси углерода CO2 и окиси углерода CO. CO2 растворяется в воде с образованием угольной кислоты (См. Угольная кислота). В 1906 О. Дильс получил недоокись У. C3O2. Все формы У. Устойчивы к щелочам и кислотам и медленно окисляются только очень сильными окислителями (хромовая смесь, смесь концентрированных HNO3 и KClO3 и др.).

«Аморфный» У. Реагирует с фтором при комнатной температуре, графит и алмаз — при нагревании. Непосредственное соединение У. С хлором происходит в электрической дуге. С бромом и иодом У. Не реагирует, поэтому многочисленные Углерода галогениды синтезируют косвенным путём. Из оксигалогенидов общей формулы COX2 (где Х — галоген) наиболее известна хлорокись COCl2 (Фосген). Водород с алмазом не взаимодействует. С графитом и «аморфным» У. Реагирует при высоких температурах в присутствии катализаторов (Ni, Pt). При 600—1000 °С образуется в основном метан CH4, при 1500— 2000 °С — ацетилен C2H2, в продуктах могут присутствовать также др. Углеводороды, например этан C2H6, бензол C6H6. Взаимодействие серы с «аморфным» У. И графитом начинается при 700—800 °С, с алмазом при 900—1000 °С.

Во всех случаях образуется сероуглерод CS2. Др. Соединения У., содержащие серу (тиоокись CS, тионедоокись C3S2, сероокись COS и тиофосген CSCl2), получают косвенным путём. При взаимодействии CS2 с сульфидами металлов образуются тиокарбонаты — соли слабой тиоугольной кислоты. Взаимодействие У. С азотом с получением циана (CN)2 происходит при пропускании электрического разряда между угольными электродами в атмосфере азота. Среди азотсодержащих соединений У. Важное практическое значение имеют цианистый водород HCN (см. Синильная кислота) и его многочисленные производные. Цианиды, гало-генцианы, нитрилы и др. При температурах выше 1000 °С У. Взаимодействует со многими металлами, давая Карбиды. Все формы У. При нагревании восстанавливают окислы металлов с образованием свободных металлов (Zn, Cd, Cu, Pb и др.) или карбидов (CaC2, Mo2C, WO, TaC и др.).

У. Реагирует при температурах выше 600— 800 °С с водяным паром и углекислым газом (см. Газификация топлив). Отличительной особенностью графита является способность при умеренном нагревании до 300—400 °С взаимодействовать со щелочными металлами и галогенидами с образованием соединений включения (См. Соединения включения) типа C8Me, C24Me, C8X (где Х — галоген, Me — металл). Известны соединения включения графита с HNO3, H2SO4, FeCl3 и др. (например, бисульфат графита C24SO4H2). Все формы У. Нерастворимы в обычных неорганических и органических растворителях, но растворяются в некоторых расплавленных металлах (например, Fe, Ni, Co). Народнохозяйственное значение У. Определяется тем, что свыше 90% всех первичных источников потребляемой в мире энергии приходится на органическое Топливо, главенствующая роль которого сохранится и на ближайшие десятилетия, несмотря на интенсивное развитие ядерной энергетики.

Только около 10% добываемого топлива используется в качестве сырья для основного органического синтеза (См. Основной органический синтез) и нефтехимического синтеза (См. Нефтехимический синтез), для получения пластических масс (См. Пластические массы) и др. О получении и применении У. И его соединений см. Также Алмаз, Графит, Кокс, Сажа, Углеродистые огнеупоры, Углерода двуокись, Углерода окись, Карбонаты. Б. А. Поповкин. У. В организме. У. — важнейший биогенный элемент, составляющий основу жизни на Земле, структурная единица огромного числа органических соединений, участвующих в построении организмов и обеспечении их жизнедеятельности (Биополимеры, а также многочисленные низкомолекулярные биологически активные вещества — витамины, гормоны, медиаторы и др.).

Значительная часть необходимой организмам энергии образуется в клетках за счёт окисления У. Возникновение жизни на Земле рассматривается в современной науке как сложный процесс эволюции углеродистых соединений (см. Происхождение жизни). Уникальная роль У. В живой природе обусловлена его свойствами, которыми в совокупности не обладает ни один др. Элемент периодической системы. Между атомами У., а также между У. И др. Элементами образуются прочные химические связи, которые, однако, могут быть разорваны в сравнительно мягких физиологических условиях (эти связи могут быть одинарными, двойными и тройными). Способность У. Образовывать 4 равнозначные валентные связи с др. Атомами У. Создаёт возможность для построения углеродных скелетов различных типов — линейных, разветвленных, циклических.

Показательно, что всего три элемента — С, О и Н — составляют 98% общей массы живых организмов. Этим достигается определённая экономичность в живой природе. При практически безграничном структурном разнообразии углеродистых соединений небольшое число типов химических связей позволяет намного сократить количество ферментов, необходимых для расщепления и синтеза органических веществ. Особенности строения атома У. Лежат в основе различных видов изомерии (См. Изомерия) органических соединений (способность к оптической изомерии оказалась решающей в биохимической эволюции аминокислот, углеводов и некоторых алкалоидов). Согласно общепринятой гипотезе А. И. Опарина, первые органические соединения на Земле имели абиогенное происхождение.

Источниками У. Служили метан (CH4) и цианистый водород (HCN), содержавшиеся в первичной атмосфере Земли. С возникновением жизни единственным источником неорганического У., за счёт которого образуется всё органическое вещество биосферы, является Углерода двуокись (CO2), находящаяся в атмосфере, а также растворённая в природных водах в виде HCO-3. Наиболее мощный механизм усвоения (ассимиляции) У. (в форме CO2) — Фотосинтез — осуществляется повсеместно зелёными растениями (ежегодно ассимилируется около 100 млрд. Т CO2). На Земле существует и эволюционно более древний способ усвоения CO2 путём Хемосинтеза. В этом случае микроорганизмы-хемосинтетики используют не лучистую энергию Солнца, а энергию окисления неорганических соединений.

Большинство животных потребляют У. С пищей в виде уже готовых органических соединений. В зависимости от способа усвоения органических соединений принято различать Автотрофные организмы и Гетеротрофные организмы. Применение для биосинтеза белка и др. Питательных веществ микроорганизмов, использующих в качестве единственного источника У. Углеводороды нефти,— одна из важных современных научно-технических проблем. Содержание У. В живых организмах в расчёте на сухое вещество составляет. 34,5—40% у водных растений и животных, 45,4—46,5% у наземных растений и животных и 54% у бактерий. В процессе жизнедеятельности организмов, в основном за счёт тканевого дыхания (См. Тканевое дыхание), происходит окислительный распад органических соединений с выделением во внешнюю среду CO2.

У. Выделяется также в составе более сложных конечных продуктов обмена веществ. После гибели животных и растений часть У. Вновь превращается в CO2 в результате осуществляемых микроорганизмами процессов гниения. Таким образом происходит круговорот У. В природе (см. Круговорот веществ). Значительная часть У. Минерализуется и образует залежи ископаемого У. Каменные угли, нефть, известняки и др. Помимо основные функции — источника У.— CO2, растворённая в природных водах и в биологических жидкостях, участвует в поддержании оптимальной для жизненных процессов кислотности среды. В составе CaCO3 У. Образует наружный скелет многих беспозвоночных (например, раковины моллюсков), а также содержится в кораллах, яичной скорлупе птиц и др.

Такие соединения У., как HCN, CO, CCl4, преобладавшие в первичной атмосфере Земли в добиологический период, в дальнейшем, в процессе биологической эволюции, превратились в сильные Антиметаболиты обмена веществ. Помимо стабильных изотопов У., в природе распространён радиоактивный 14C (в организме человека его содержится около 0,1 мккюри). С использованием изотопов У. В биологических и медицинских исследованиях связаны многие крупные достижения в изучении обмена веществ и круговорота У. В природе (см. Изотопные индикаторы). Так, с помощью радиоуглеродной метки была доказана возможность фиксации H14CO-3 растениями и тканями животных, установлена последовательность реакций фотосинтеза, изучен обмен аминокислот, прослежены пути биосинтеза многих биологически активных соединений и т.д.

Применение 14C способствовало успехам молекулярной биологии в изучении механизмов биосинтеза белка и передачи наследственной информации. Определение удельной активности 14C в углеродсодержащих органических остатках позволяет судить об их возрасте, что используется в палеонтологии и археологии. Н. Н. Чернов. Лит. Шафрановский И. И., Алмазы, М. — Л., 1964. Уббелоде А. Р., Льюис Ф. А., Графит и его кристаллические соединения, пер. С англ., М., 1965. Реми Г., Курс неорганической химии, пер. С нем., т. 1, М., 1972. Перельман А. И., Геохимия элементов в зоне гипергенеза, М., 1972. Некрасов Б. В., Основы общей химии, 3 изд., М., 1973. Ахметов Н. С., Неорганическая химия, 2 изд., М., 1975. Вернадский В. И., Очерки геохимии, 6 изд., М., 1954. Рогинский С.

З., Шноль С. Э., Изотопы в биохимии, М., 1963. Горизонты биохимии, пер. С англ., М., 1964. Проблемы эволюционной и технической биохимии, М., 1964. Кальвин М., Химическая эволюция, пер. С англ., М., 1971. Лёви А., Сикевиц Ф., Структура и функции клетки, пер. С англ., 1971, гл. 7. Биосфера, пер. С англ., М., 1972.