Ангидриды

Так называются в химии соединения, образующиеся отнятием элементов воды от гидратов или водных окисей, т. Е. Такого рода тел, в которых присутствуют гидроксильные группы. Отнятие это идет таким образом, что каждые два гидроксила дают, соединяясь, частицу воды, а избыточный кислород остается в соединении с тем остатком, к которому ранее примыкали гидроксильные группы. Например, гидрат окиси кальция Ca(ОН)2 выделяет воду при сильном прокаливании и переходит в окись кальция CaO. Одна из гидроксильных групп при этом удаляется и тотчас же присоединяет к себе водород второй группы, тогда как кислородный атом этой последней остается в соединении с кальцием. Тела, содержащие только одну гидроксильную группу, не могут непосредственно давать ангидридов.

Это становится возможным только в том случае, когда во взаимодействие вступают две частицы такого соединения. Например, азотная кислота NO2OH переходит в ангидрид таким образом, что при отнятии воды из одной частицы уходит гидроксильная группа, а из другой — водородный атом. Остающийся атом кислорода этой последней группы связывает оба остатка в новую частицу NO2O-O2N, так называемый азотный ангидрид. Гидраты, содержащие более двух гидроксильных групп, могут терять их или все сразу, или по частям. Так, гидрат окиси железа Fe2(OH)6 может дать или нормальный продукт — безводную окись железа Fe2О3, или же такого рода соединение, где часть гидроксильных групп осталась нетронутой, напр. Fe2О2(ОН)2. Последние формы соединений зовутся неполными ангидридами, или ангидрогидратами.

Одна частица борной кислоты В(ОН)3 может дать один ангидрогидрат ВО(ОН), тогда как две частицы той же кислоты дают борный ангидрид В2О3 = ВОООВ, в котором кислородный атом является связующим звеном обоих остатков от каждой частицы борной кислоты. Образование ангидридов имеет место не только для неорганических, но очень часто также и для органических соединений. Так, две частицы одноосновной уксусной кислоты С2Н3O-OH дают уксусный ангидрид а одна частица двухосновной янтарной кислоты C2H4(СООН)2 — янтарный ангидрид обыкновенный (серный) эфир С4Н10О является также ангидридом С2Н5ОС2Н5 этильного алкоголя С2Н5ОН. Случай, аналогичный образованию янтарного ангидрида, будет представлять образование, напр., окиси этилена из двухатомного спирта, этиленового гликоля С2Н4(ОН)2.

Вследствие громадного разнообразия форм органических соединений, заключающих гидроксильные группы, является возможность образования не только полных и неполных ангидридов или ангидрогидратов, но также целых обширных классов смешанных ангидридов, происходящих на счет выделения воды из гидроксильных групп различного характера (алкогольного или кислотного). Примером такого рода соединений могут служить для одноатомных соединений сложные эфиры, для двухатомных (алкогольных кислот) — особая форма их, лактоны. Укажем на уксусный эфир происходящий выделением воды на счет гидроксилов алкоголя и кислоты, их наипростейший лактон, получающийся из γ-оксимасляной кислоты CH2OH-CH2-CH2-COOH, причем вода выделяется одновременно из алкогольного и кислотного гидроксилов, а остающийся кислородный атом связывает образующиеся остатки в бутиролактон Некоторые гидраты до такой степени непрочны и так легко при обыкновенных условиях распадаются на воду и ангидрид, что их существование допускается только на основании соответствующих им производных.

Так, можно допускать существование гидрата С(ОН4), или ортоугольной кислоты, а также и гидрата той же кислоты СО(ОН)2. Но оба эти гидрата в момент выделения тем или другим путем из соответственных соединений распадаются на воду и угольный ангидрид СО2. Столь же непрочен и гидрат SO(OH)2, или сернистая кислота, в свободном состоянии распадающаяся на воду и сернистый ангидрид SO2. Гидрат кремневой кислоты Si(OH)4, высушенный при 100°, переходит в ангидрид SiO2. Ортофосфорная кислота РО(ОН)3 при самом сильном прокаливании дает только ангидрогидрат РОО(ОН), тогда как едкое кали КОН остается без изменения при всякой температуре.Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб. Брокгауз-Ефрон 1890—1907.