Нитрилы

(хим.) — изомеры карбиламинов (см. Соотв. Статью), представляют вещества общей формулы R'C:N, где R' — одноатомный органический радикал. Н. Образуются. При перегонке солей серно-винных кислот с цианистым калием (Дюма, Пелуз, Франкланд и Кольбе):C2H5O.SO3K + K.CN = C2H5.CN + K2SO4;2) при действии галоидангндридов спиртов (предпочтительно йодюров) на цианистый калий (Вильямсон) в присутствии водного спирта (Шлагденхауфен, Анри) или на двойную соль цианистого калия и цианистой ртути (Бутлеров):CH3.J + K.CN = KJ + CH3.CN Hи4(CH3)3C.J + K2Hg(CN)4 = 4(CH3)3:C.CN + K2HgJ4;3) при дегидратации амидов кислот при перегонке их с фосфорным ангидридом (Дюма, Малагутти и Леблан. Бектон и Гофман):CH3.CO.NH2 — H2O = CH3.CNили с пятисернистым фосфором (Анри), в каковом случае первоначально образуется тиоамид:6CH3.CO.NH2 + P2S5 = 5CH3.CS.NH2 + CH3.CN + 2PHO3 = 6CH3.CN + 5H2S + 2PHO3;4) перегонкой кислот с роданистым калием или свинцом (Леттс, Крюсс), при чем реакция протекает в две фазы.

Сначала кислота с роданистым водородом образует амид и сероокись углерода (однотиоугольный ангидрид), напр.:CH3.CO.OH + CS:NH = СН3.СО.NH2 + COSа сероокись с амидом реагируют по уравнению:CH3.CO.NH2 + COS = СН3.CN + СО2 + Н2S[В перегоне смесь Н. С амидом. Реакция для жирных соединений идет не особенно гладко, но позволяет быстро перейти от кислоты к Н.];5) при перегонке замещенных амидов муравьиной кислоты (реакция идет для ароматических формамидов) с цинковой пылью (Газиоровский, Мерц):C6H5.NH.OCH — H2O = C6H5.CN;6) при действии бромноватистого щелока на амиды кислот — реакция в конце концов сводится на окисление бромом в щелочном растворе первичного амина (Гофман):R'.СН2.NH2 + 2Br2 + 2NaNOH = R'.CH2.NBr2 + 2NaBr + 2H2OиR'.CH2.NBr2 + 2NaOH = R'.CN + 2NaBr + 2H2O[Если действовать бромноватистыми щелочами на амид кислоты, то первоначально образуется амин, содержащий одним атомом углерода меньше, чем содержала кислота:R'CH2.CO.NH2 + NaOBr = R'.CH2.NH2.

+ CO2 + NaBr.];7) при действии водоотнимающих веществ(напр. Уксусного ангидрида) на συν-альдоксимы, т. Е. Оксимы альдегидов (Габриэль, Лях, Гантч):R'.CH:NOH — H2O = R'.CN;8) при действии ангидридов кислот на азотистый магний (Эрдман):[R'.CO]2O + Mg3N2 = 2R'.CN + 3MgO;9) из диазосоединений действием цианистой меди закиси (Зандмейер):2С6Н5.N2Cl + (Cu.CN)2 = 2C6H5.CN + 2N2 + (Cu.Cl)2(реакция пока применена к ароматическим диазосоединениям);10) Н. Оксикислот образуются при действии синильной кислоты на альдегиды и кетоны (Винклер, Симпсон и Готье, Марковников, Килиани). Напр.:CH3.CHO + HCN = CH3.CH(OH).CN;(CH3)2 СО + HCN = (СН3)2.C(OH).CN;СН2 (ОН).[СН (OH)4.CHO + HCN = CH2(OH).[CH(OH)]5.CN;11) аминонитрилы, т.

Е. Н. Амидокислот (ср. Глицины), образуются при действии синильной кислоты на альдегидоаммиак (Эрленмейер и Зигель, Пассаван):R'.CH(OH) NH2 + HCN = R'.CH(NH2).CN + H2Oи, может быть, при действии цианистого аммония на альдегиды (Любавин) и кетоны (?):R'.CHO + NH4CN = R'.CH(NH2).CN + H2O.H. Представляют бесцветные жидкости или кристаллические тела, более или менее легко летучие (CH3.CN кип. При 81,6°С, a C8H17.CN — при 215°С), обладающие сравнительно слабым ароматическим запахом, иногда немного растворимые в воде, растворимые по большей части в крепкой серной кислоте и т. Д. От Н. Сравнительно простыми реакциями можно перейти к кислотам и спиртам. В первом случае Н. Нагревается (омыляется) со щелочью (иногда в спиртовом растворе) или кислотой, при чем он присоединяет 2 частицы воды и переходит в аммиачную соль кислоты:R'.CN + 2H2O = R'.CO.ONH4(Франкланд и Кольбе) совершенно так же, как свободный азот, присоединяя воду под влиянием электрических разрядов, переходит в аммиачную соль азотистой кислоты:N2 + 2H2O = NO.ONH4.Как промежуточные вещества, присоединением 1-й мол.

Воды, образуются амиды кислот:R'CN + HgO = R'.CO.NH2иногда очень трудно затем омыляемые. Тогда рекомендуется действовать на серно-кислый раствор Н. Азотистой кислотой:R'.CO.NHg + HNO2 = R'.CO(OH) + N2 + H2O(Буво) [Подобно воле, к Н. Может присоединяться сероводород, образуя тиоамиды (см.):R'.CN + H2S = R'.CS.NH2(Готье, Бернтсен)]. Во втором случае Н. Под влиянием водорода in statu nascendi переходят в первичные амины (Мендиус):R'.CN + 2H2 = R'.CH2.NH2a от аминов действием азотистой кислоты уже легко перейти к первичным спиртам:R'.CH2.NH2 + HNO2 = R'. CH2(OH) + N2 + H2O.Под влиянием натрия жирные Н. Уплотняются, переходя, в присутствии эфира, в имидонитрилы кетонокислот (Э. Ф. Мейер, Гольтцварт, Ганрио и Буво):2Na2 + 2CH3.CN = NaCN + CH4 + CH2Na.CNCH2Na.CN + CH3CN = CH3.C(:NH).CHNa.CNиCH3.C(NH).CHNa.CN + H2O = CH3.C(NH).CH2.CN + NaOHа в отсутствии эфира — образуя производные так назыв.

Пиримидина (см. Франкланд и Кольбе, Э. Ф. Мейер, Трегер, Пиннер). В присутствии спирта Na восстановляет иногда ароматические Н. До углеводородов (гидроуглеводородов. Бамбергер и Лодтер). С гидроксиламином Н. Соединяются, образуя так назыв. Амидоксимы:R'.CN + NH2(OH) = R'.C(NH2):N(OH) (Тиманн).В присутствии спиртов, под влиянием безводного хлористого водорода, Н. Дают имидоэфиры (см. Соотв. Статью. Пиннер).А. И. Горбов. Δ..