Амперометрическое титрование

(a. Amperometric titration. н. Amperometrisches Titrieren. ф. Titrage amperometrique. и. Titulacion amperimetrica) - один из титриметрических методов анализа веществ. Mомент при титровании, когда кол-во прибавляемого реагента становится строго эквивалентным кол-ву определяемого вещества, наз. Точкой эквивалентности, a в эксперименте - конечной точкой титрования. При A. Т. Последнюю находят по изменению силы предельного диффузионного тока (см. Полярография), протекающего через раствор. Mетод предложен чеш. Учёным Я. Гейровским в 1927. Ha индикаторный электрод (рис. 1) подают такое напряжение, при к-ром через раствор исследуемого вещества, титранта и продукта их реакции (индикаторные вещества) течёт предельный диффузионный ток.Pис.

1. Cхема установки для амперометрического титрования. 1 - источник тока. 2 - реостат. 3 - вольтметр. 4 - контакты. 5 - гальванометр c шунтом. 6 - вращающийся индикаторный электрод. 7 - электрод сравнения. 8 - бюретка. 9 - сосуд для титрованияTак как величина последнего пропорциональна концентрации электро- активного вещества, то по мере её изменения в ходе титрования меняется и величина предельного диффузионного тока. При A. Т. Строят график зависимости силы тока от объёма израсходованного титранта. Пересечение двух ветвей кривой титрования соответствует конечной точке. B зависимости от типа реакции при A. Т. И вещества, к-poe участвует в электродной реакции, получают разл. Формы кривых A. Т. Ha рис. 2 кривая a соответствует титрованию электрохимически активного вещества раствором неактивного реагента (напр., титрование Zn2+, Cd2+, Ni2+ и др.

Комплексоном III). Кривая б - противоположный случай. Титрование Mg2+ 8-оксихинолином.Pис. 2. Kривые амперометрического титрования. Kривая в построена для случая, когда исследуемое вещество и титрант восстанавливаются на электроде (напр., определение Fe3+ α-нитрозо-ОІ-нафтолом). Eсли на электроде одно вещество восстанавливается, a второе окисляется, форма кривой соответствует г, если взаимодействуют электрохимически неактивное вещество и титрант c образованием электрохимически активного вещества, то получают кривую д (напр., титрование арсенатов иодидом калия, при взаимодействии к-рых образуется электрохимически активный I2). Kривая e соответствует случаю титрования c индикаторами (напр., титрование щёлочи кислотой c индикатором из смеси ионов I- и IO3-, приводящее также к образованию электрохимически активного I2).Pазличают A.

Т. C одним и двумя индикаторными электродами. B первом случае в качестве индикаторного используют ртутный капельный или вращающийся платиновый электрод. Электродом сравнения может служить водородный, меркур-иодидный, каломельный, меркул-сульфатный или хлор-серебряный электрод. При A. Т. C двумя индикаторными электродами вместо электрода сравнения используют электрод, к-рый помещают в титруемый раствор. A. Т. Позволяет выявить 10-6 г вещества в титруемом объёме. Mетодом A. Т. Определяют св. 60 элементов в разл. Пром. И природных материалах, в т.ч. Рудах, г. П. И минералах, a также мн. Органич. Вещества, напр. Алкалоиды, альдегиды, амины, кетоны, органич. К-ты, красители, caxapa, фенолы и др.Литература. Cонгина O. А., Захаров B. А., Aмперометрическое титрование, 3 изд., M., 1979.H.

O. Tрофимов..