Закон Плотнейшей Упаковки (Кристаллохимический)

— состоит в том, что строительные единицы кристаллов — атомы, ионы — стремятся к наиболее плотному заполнению пространства. Известны два способа укладки шаров по З. П. У. С максимальным заполнением пространства, равным 74,05%, — кубический и гексагональный. В таких упаковках между шарами образуются две формы пустот. Октаэдрические и тетраэдричегкие. На каждый шар -гриходится одна октаэдрическая и две тетраэдрические пустоты. К-лы, в которых одни строительные единицы, точнее центры их тяжести, располагаются по куб. Или гекс. Мотиву, а др. В центрах октаэдрических или тетраэдрических, или тех и других пустот (во всех или только в их части), считаются построенными по кристалло-химическому З. П. У. К-лы, в которых строительные единицы расположены по-иному, где, напр., имеются куб., семи- и девятивершинные пустоты, считаются построенными с нарушением этого закона.

В гольдшмидто-паулинговской кристаллохимии, исходящей из относительно крупных по размеру анионов, напр., O2- = 1,32Å, С1- = 1,81Å. И сравнительно мелких катионов Si4+ = 0,39Å, Mg2+ = 0.78 Å. И т. Д., постулируется, что объем соединений слагают в основном анионы, стремящиеся к плотнейшим упаковкам, а изменение объемов или плотностей таких упаковок определяется координационным числом (К. Ч.) катионов. Напр., все алюмосиликаты, где К. Ч. А1 равно четырем, являются значительно менее плотными, чем силикаты алюминия, где К. Ч. Al равно шести. Однако в свете новых основ кристаллохимии — системы ионно-атомных радиусов оказалось, что объем соединений в основном слагают, наоборот, катионы, а изменение объемов определяется К.

Ч. Анионов. Так, чем больше К. Ч. Кислорода, колеблющееся от 2 (когда он просто расталкивает соединяемые им атомы на величину своего диаметра) до обычно 3, 4 и 6, тем плотнее соединение (Лебедев, 1971). Поэтому предстоит значительный пересмотр З. П. У., тем , более что нет прямой адекватности максимальной энергетической выгодности хим. Связей и З. П. У. Правильное представление о З. П. У. Имеет важное значение в понимании закона объемов и роли давления в явлениях кристаллизации и перекристаллизации. В. И. Лебедев..