Абрамова Реакция

Гидроксиалкилирование орг. Гидрофосфорильных соед. (в т. Ч. Тиогидро- и иминогидрофосфорильных) альдегидами и кетонами в присут. Оснований (напр., алкоголятов или аминов) или к-т. где X, Y-обычно R"O, R", R "2N, Н, ОН. R и R"-opг. Радикалы. R'-opг. Радикал или Н. А. Р. Осуществляется по механизму нуклеоф. Присоединения. При использовании фосфинистых к-т процесс протекает автокаталитически. Легкость протекания р-ции определяется электрофильностью карбонильного соед. Напр., хлораль реагирует с диалкилфосфитами энергично и с саморазогреванием, альдегиды и кетоны, не содержащие в положении к карбонильной группе электроноакцепторных заместителей,-медленно. При нагревании в присут. К-т продукты р-ции часто распадаются до исходных в-в, а в присут.

Оснований (В) претерпевают внутримолекулярную изомеризацию. Важная модификация А. Р.-взаимод. Альдегидов и кетонов с силилфосфитами или силилфосфонитами. Родственный А. Р. Процесс-присоединение к альдегидам и кетонам фосфористой или фосфорноватистой к-ты, приводящее к гидроксифосфоновым,фосфонистым или фосфиновым к-там. А. Р. Применяют в пром-сти, напр. Для синтеза хлорофоса из диметилфосфита и хлораля. Р-ция открыта А. Е. Арбузовым и М. М. Азоновским в 1947 на примере взаимод. Диэтилацетофосфоната с диэтилфосфитом Na, позднее подробно изучалась В. С. Абрамовым. Лит. Абрамов B.C., в кн. Химия и применение фосфорорганических соединений, М., 1957, с. 218-22. Пудовик А. Н. [и др.], в кн. Реакция и методы исследования органических соединений, кн.

19, М., 1968, с. 45-59. ThiemJ. [u.a.], "Chemische Berichte", 1977, Bd 110, № 9, S. 3190-3200. Wroblewski A., Konieczko W,. "Monatshefte fur Chemie", 1984, Bd 115, № 6/7, S. 785-91. Э. Е. Нифаптьев. .