Амиды Карбоновых Кислот

[от ам(миак)], ацилпроизводные аммиака или аминов, соед. Общей ф-лы RC(O)NR'R". Незамещенные у атома N амиды (А.) RCONH2 наз. Первичными. Моно- и дизамещенные А. RCONHR' и RCONR'R" (R' и R"-opr. Остаток) - соотв. Вторичными и третичными. Соед., содержащие две ацильные группы у атома азота RCON(R')COR", наз. Имидами, а соединения с тремя ацильными группами RCON(COR')COR" - триациламинами. По др. Классификации соед., содержащие одну, две или три ацильные группы, наз. Соотв. Первичными, вторичными или третичными. Циклич. Аналогами А. Являются лактамы. Об А. Суль-фокислот см. Сульфамиды. Названия первичных А. Производят от названий соответствующих к-т, напр. НСОNН 2 -формамид, или амид муравьиной к-ты, СН 3 СОNH2 -ацетамид, или амид уксусной к-ты, С 6 Н 5 СОNН 2 - бензамид, или амид бензойной к-ты.

В названиях N-замещенных А. Заместители перечисляются перед названием незамещенного А., напр. HCON(CH3)2 - N.N-диметилформамид. Кроме жидких формамида и N-метил-формамида, первичные и вторичные А.-кристаллич. В-ва, большинство третичных-жидкости. Низшие алифатич. А. Хорошо раств. В воде, простейшие ароматические - умеренно в горячей воде. Между молекулами А., содержащими хотя бы один атом Н при атоме N, возникают водородные связи. В ИК-спектрах первичных А. Имеются две полосы поглощения, характерные для своб. NH2 - группы, ок. 3500 и 3400 см -1 и две полосы, характерные для группы С=О, при 1690-1630 см -1 (т. Н. Амкдная полоса I) и 1620-1590 см -1 (амидная полоса II). Вторичные А. Имеют одну полосу поглощения NH-группы в области 3460-3420 см -1 и две полосы поглощения группы С=О в областях 1690-1630 и 1550-1510 см -1.

У третичных А. - одна полоса поглощения группы С=О ("амид I") в области 1670-1630 см -1. В спектре ЯМР сигналы протонов NH2 -группы проявляются в интервале от 5 до 8 м. Д. В шкале Вследствие частичной двоесвязанности N=C и, следовательно, затруднения своб. Вращения вокруг связи С(О)ЧN А. Могут существовать в цис- и транс-формах. В водных р-рах А. Обычно имеют нейтральную р-цию, что обусловлено сопряжением своб. Электронной пары атома N с двойной связью карбонильной группы. Однако первичные и вторичные А. Могут проявлять слабые амфотерные св-ва, а третичные - слабые основные. Так, с сильными минер. К-тами они образуют непрочные легко гидролизующиеся соли. Основные св-ва N-алкилзаме-щенных А. Выражены сильнее, чем у незамещенных.

Напр., N,N-диметилацетамид образует с НС1 соль, устойчивую в виде конц. Водных р-ров, а с НС1О 4 и H2PtCl6 - прочные хорошо кристаллизующиеся соли. В среде уксусного ангидрида А. Количественно оттитровываются р-ром НС1О 4. При взаимод. С щелочными металлами у первичных и вторичных А. Атом Н аминогруппы замещается металлом, образуя, напр., RCONHNa. При кипячении с конц. Водными р-рами минер. К-т или щелочей А. Гидролизуются до к-т. Под действием HNO2 легко дезаминируются. RCONH2 + HNO2 -> RCOOH + N2 + H2O. Восстанавливаются до аминов RCH2NR'R" натрием в спиртовой среде, алюмогидридом Li или Н 2 - над меднохромовыми катализаторами. Первичные А. Дегидратируются до нитрилов под действием Р 2 О 5, А12 О 3, SiO2, H3PO4 или др.

При действии гипобромитов или гипохлоритов в щелочном р-ре превращаются в первичные амины (Гофмана перегруппировка). Взаимод. Вторичных и третичных А. С РС15, SOC12 и т. П. Приводит к имидоилхлоридам RCC1=NR' или хлориммониевым солям RCC1Ч R'R"C1-, которые при нагревании расщепляют- , ся на нитрилы RCN и алкилгалогениды (см. Брауна реакция). С бромом и хлором А. Образуют соотв. N-бром- и N-хлорамиды, с формальдегидом и окисью этилена-N-метилоламиды, N,N'-метилен-бис-ациламиды и разл. N-оксиэтильные производные амидов, имеющие большое пром. Значение, напр. В пром-сти А. Синтезируют взаимод. К-т или чаще их хлорангидридов, ангидридов, эфиров с NH3 (аммонолиз) либо амином ( аминолиз). Еще один пром. Способ - неполный гидролиз нитрилов в присуг.

H2SO4 или Си. RCN + Н 2 О -> RCONH2. Разработаны непрерывные контактно-каталитич. Аммонолиз и аминолиз к-т при 200-280 С в присут. Катализаторов дегидратации (А12 О 3, SiO2 и др.). Выход А. 95-98%. В'лаб. Условиях А. Можно синтезировать также р-цией кетенов с NH3 или амином (напр., СН 2=С=О + NH3 -> CH3CONH2), N-алкилзамещенные А.-взаимод. Амидов с алкилгалогенидами, N-алкил- и N-арилзамещенные - с использованием Бекмана перегруппировки или перегруппировки Шмидта. Образование А. Используют для защиты аминогруппы и для идентификации первичных и вторичных аминов (преим. В виде ацетамидов и бензамидов), а также карбоновых к-т (в виде незамещенных А., анилидов, бензиламидов). Особое значение методы защиты МН 2 - группы имеют в синтезе пептидов (см.

Белки). А. - пластификаторы бумаги, искусственной кожи, ПВХ, экстрагенты нек-рых радиоактивных металлов, сырье в произ-ве полимеров, промежут. Продукты в синтезе красителей и сульфамидных препаратов и др. Лит. Бюлер К., Пирсон Д., Органические синтезы, пер. С англ., ч. 2, М. 1973, с. 384-430. Органикум, пер. С нем., т. 2, М., 1979, с. 84-99. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 4, М., 1983, с. 388-536. Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 2, N.Y.-[a.o.], 1978, p. 252-59. H.K. Садовая..