Железа Карбонилы

Пентакарбонилжелезо Fe(CO)5 - желтая летучая жидкость. Молекула имеет конфигурацию тригональной бипирамиды. Т. Пл. Ч 20 °С, т. Кип. 102,5°С (с разл.). D420 1,46. Давление пара 27,93 гПа (20 °С). Начинает разлагаться при 60 °С. Раств. В орг. Р-рителях. Окисляется О 2 воздуха, к-тами, галогенами, напр. Fe(CO)5 + Вг 2 . [ цис-Fе(СО)4 Вr2] + CO Реагирует с анионом ОН -. Fe(CO)5 + 2ОН - . [FeH(CO)4]- + HCO3- Восстанавливается щелочными металлами до карбонилферратов. Fe(CO)5 + 2Na . Na2[Fe(CO)4] + СО О хим. Св-вах см. Также Карбонилы металлов. Получают Fe(CO)5 р-цией СО с Fe при 180-200 °С и давлении 16-20 МПа. Чаще всего используют губчатое железо или сплав Fe с серой (5-7%). Fe(CO)5 огнеопасен. Токсичен, ПДК 0,8 мг/м 3.

Нонакарбонилдижелезо Fe2(CO)9 (ф-ла I) - золотисто-желтые кристаллы. Т. Разл. 100°С. Плохо раств. В орг. Р-рителях. Медленно окисляется на воздухе. Легко диссоциирует. Fe2(CO)9 . Fe(CO)5 + Fe(CO)4. Образующийся Fe(CO)4 быстро присоединяет разл. Лиганды, давая комплексы [Fe(CO)4L], где L - фосфины, ненасыщенные орг. Соед. И др. Благодаря легкости образования Fe(CO)4 реакц. Способность Fe2(CO)9 выше, чем у Fe(CO)5, и во мн. Случаях чем у Fe3(CO)12. Реагирует с анионом ОН -, давая [Fe2(CO)8]2- . Получают его фотолизом Fe(CO)5. Додекакарбонилтрижелезо Fe3(CO)12 (ф-ла II) - черно-зеленые кристаллы. Т. Разл. 140-150°С, т. Возг. 70°С/0,1 мм рт. Ст. (с разл.). Незначительно раств. В орг. Р-рителях. Медленно разлагается при комнатной т-ре с образованием иногда пирофорного Fe.

Получают его действием МnО 2 на [FeH(CO)4]-, соляной или муравьиной к-ты на [Fe3H(CO)11] , Н 2 О 2 или КМnО 4 на [Fe(CO)4]2-, а также при нагр. Fe2(CO)9. Ж. К. Применяют в произ-ве порошка карбонильного железа, предназначенного для изготовления магнитов, слоев на магнитофонных лентах, фасонных деталей, для синтеза железооксидных пигментов, Fe2O3 для ферритов, как катализаторы в орг. Синтезе (напр., изомеризации и теломеризации олефинов). Ж. К. - осн. Исходные соед. В синтезе железоорг. Соединений. Лит. См. При ст. Карбопилы металлов. Л. В. Рыбин. .