Золотоорганические Соединения

Содержат связь АuЧС. Известны для золота в степенях окисления I и III. Светочувствительны, термически нестойки (разлагаются при нагр. С выделением металлич. Аu). Устойчивость повышается при введении стабилизирующего лиганда - фосфина, амина, изонитрила, арсина и др. Из соед. Au(I) наиб. Изучены RAuL, где R - алкил, арил, алкенил, алкинил, L - стабилизирующий лиганд. Такие 3. С. - твердые диамагн. В-ва с линейной структурой молекул. Их синтезируют взаимод. Комплексных галогенидов Аu с литий-, магний- или ртутьорг. Соединениями. При избытке RLi образуются малоустойчивые анионные комплексы. При наличии в R электроноакцепторных групп Y 3. С. Получают прямым аурированием орг. Соед. Солью оксониевого катиона. При действии мн. Электроф. Агентов RAuL претерпевают разрыв связи АuЧС.

Р-ция с AlkHal идет по типу окислит. Присоединения с послед. Восстановит. Элиминированием. С галогенами взаимод. Может осуществляться в зависимости от природы реагентов с разрывом связи АuЧС или с сохранением этой связи и окислит. Присоединением Наl2. Известны р-ции обмена лиганда L. Фторированные алкены и алкины, а также SO2 внедряются по связям АuЧС. Известны полимерные 3. С. Типа (RAu)n, если R имеет гетероатом или кратные связи, способные выступать как "внутренний" стабилизирующий лиганд. Синтезированы 3. С. С мостиковыми атомами С, в к-рых металлоорг. Фрагмент представляет собой 3-членный золотоуглеродный цикл, напр. При действии на галогениды золота алкенов и алкинов при низкой т-ре выделены малоустойчивые p-олефиновые и p-ацетиленовые комплексы, легко отщепляющие p-связанный лиганд.

Комплексные галогениды Au(I) с илидами Р в зависимости от соотношения реагентов могут образовывать илидные комплексы разного состава. Изонитрильные комплексы галогенидов Аu в присут. Спиртов или аминов превращ. В моно- или дикарбеновые комплексы, напр. {[(CH3NH)2C]2Au}.[PF6]. Из илидных и карбеновых комплексов Au(I) при действии Hal, образуются комплексы Аu(Ш). Соед. Au(III) имеют плоскоквадратное строение. Это гл. Обр. Твердые в-ва, реже жидкости, весьма различающиеся по стабильности. R3AuL и (R2AuHal)2, где R - алкил или алкенил, получают взаимод. Литий- и магнийорг. Соединений с солями Au(III). Соед. (ArAuHal2)2 синтезируют. А) металлированием бензола и его замещенных действием безводного АuСl3. Б) из замещенных арилгидразинов и [АuСl4-].

В) при действии Наl2 на комплексы ArAuL. Диалкильные 3. С. Устойчивы к действию к-т и щелочей, галогенидов металлов. Триалкильные соед. При взаимод. С электроф. Агентами (НСl, I2, HgCl2) легко отщепляют одну алкильную группу, давая R2AuHal. Для Au(III) получены илидные и карбеновые комплексы. Лит. Грандберг К. И., "Успехи химии", 1982, т. 51, в. 3, с. 438-66. Паддефет Р., Химия золота, пер. С англ., М. 1982. К. И. Грандберг. .