Изолобальной Аналогии Принцип

, служит для объяснения строения кластеров, сложных металлоорг. Соед. И др. Структур. И. А. П. Заключается в том, что в реальных или воображаемых молекулах изолобальные группы взаимно заменяемы. Изолобальными наз. Группы, имеющие одинаковое число граничных орбиталей (ГО высших занятых и низших вакантных мол. Орбиталей) со сходными св-вами симметрии и пространств. Строением, близкими значениями энергии и с одним и тем же числом электронов, занимающих эти ГО. Изолобальность групп А и Б изображается. И. А. П. Выявляет глубинное единство отдельных областей химии. В неявном виде И. А. П. Применяется и в орг. Химии, напр., изолобальны группы, имеющие одну работающую ГО с одним электроном с двумя ГО и двумя электронами. с тремя ГО и тремя электронами.

В химии металлоорг. Соед. И. А. П. Выполняет роль, аналогичную роли теории хим. Строения в орг. Химии. При таком использовании И. А. П. Допустимо упрощение определения изолобальности. Изолобальными можно назвать группы с одинаковым числом ГО и одинаковым числом электронов на них. При соблюдении этих условий примерное соответствие в пространств. Строении, энергии и симметрии ГО обычно обеспечивается автоматически. При определении числа ГО металлоорг. Фрагмента надо учитывать, что в отличие от элементов главных подгрупп переходные металлы имеют по девять валентных орбиталей. Отношения изолобальности между фрагментами металлоорг. Соед. С соответствующим координац. Числом металла пи орг. Фрагментами приведены в таблице. L - двухэлектронный лиганд, верх.

Индекс в металлоорг. Фрагменте соответствует разности между числом валентных электронов металла и степенью его окисления. Для металлоорг соед. (октаэдрич. Координация, п= 6) СН 3 -группе изолобальны группы d7ML5, напр. Мn(СО)5 или Fe(h5-C5H5)(CO)2 (т. К. С 5 Н 5 изолобальный аналог совокупности трех двухэлектронных лигандов). СН 2 -группе изолобальны группы d8ML4, напр. Ru(CO)4, СоСО(h5 -С 5 Н 5), СН-группе группы d9ML3, напр. Со(СО)3, Ni(h5 -С 5 Н 5). В соответствии с И. А. П. Кластеры Re2(CO)10, Os3(CO)12, Ir4 (СО)12 изолобальные аналоги этана, циклопропана и тетраэдрана соотв , а кластер [Fe2(CO)8]Sn изолобальный аналог спиропентана [т. К. Fe(CO)4 изолобален СН 2 и Sn изолобален С]. И. А. П. Может быть применена для предсказания возможности существования новых соединений.

Достоверность таких прогнозов значительно повышается при использовании своеобразной "библиотеки" ГО металлоорг. Фрагментов, изолобальных основным орг. Фрагментам. Принцип сформулирован Р. Хофманом в 1976. Лит.:Hoffmann R., "Angеw Chem.". 1982, v. 21, №10, p. 711-724. Stone F.G.A., "Angew Chem.", 1984, v. 23, № 2. P. 89-99 H. П. Гамбарян. И. В. Станкевич. .