Калия Гексацианоферраты

(II, III). Гексацианоферрат(II) (желтая кровяная соль) K4[Fe(CN)6].3Н 2 О -светло-желтые кристаллы с тетрагон, решеткой ( а =0,939 нм, с= 3,376 нм, z = 8, пространств. Группа I41/а). Плотн. 1,853 г/см 3 при 17°С. Ниже -26°С (точка Кюри) переходит в моноклинную модификацию ( а =0,934 нм, b =1,687 нм, с =0,934 нм, b = 90°, z = 4, пространств. Группа С2/с). Сегнетоэлектрик. Для тетрагон. Модификации С 0p 482,4 Дж/(моль. К). DH0 обр -1471,5 кДж/моль. S0298592,9 Дж/(моль. К). Выше 87,3°С превращ. В безводную соль (плотн. 1,935 г/см 3). В вакууме выше 600 °С разлагается на KCN, Fe и (CN)2, в инертной атмосфере - на KCN, Fe3C, К и N2. Р-римость в воде (г в 100 г). 31,5 (25 °С), 48,3 (50 °С). DH0 растворения 55,0 кДж/моль.

Практически не раств. В эфире, этаноле, пиридине, анилине и этилацетате. Разлагается конц. Соляной к-той с выделением белого осадка H4[Fe(CN)6], реагирует с разб. H2SO4. 2K4[Fe(CN)6] + 6H2SO4 . K2Fe[Fe(CN)6] + 6KHSO4 + 6HCN С солями М(II) и M(III) образует малорастворимые соед., в частности, с солями Fe(III) дает синий осадок приблизит. Состава KFeIII[FeII(CN)6] (берлинская лазурь, или турнбуллева синь). В водных р-рах окисляется хлором до K3[Fe(CN)6]. Получают К. Г.(II) из отработанной массы (содержит цианистые соед.) после очистки газов на газовых заводах. Эту массу обрабатывают суспензией Са(ОН)2, фильтрат, содержащий Ca2[Fe(CN)6], перерабатывают. Ca2[Fe(CN)6] + 2KCl . K2Ca[Fe(CN)6] + СаСl2 . K2Ca[Fe(CN)6] + K2CO3 .

K4[Fe(CN)6] + CaCO3 К. Г.(II) может быть также получен взаимод. Суспензии FeS с водным р-ром KCN. Применяют К. Г.(II) при изготовлении пигментов, крашении шелка, в произ-ве цианистых соед., ферритов, цветной бумаги, как компонент ингибирующих покрытий и при цианировании сталей, для выделения и утилизации радиоактивного Cs, как реагент для обнаружения Fe3+ , Zn2+ , Cu2+ , электролит в хемотронных приборах. Токсичен. Гексацианоферрат(Ш) (красная кровяная соль) K3[Fe(CN)6] - темно-красные кристаллы с моноклинной решеткой ( а =1,342 нм, b= 1,040 нм, с= 0,838 нм, Р = 90°, z = 4, пространств. Группа Р21/с). Плотн. 1,845 г/см 3. С 0p 316,5 Дж/(моль. К). DH0 обр -253,5 кДж/моль. S0298420,5 Дж/(моль. К). Р-римость в воде (г в 100 г).

40,8 (15,6°С) и 58,7 (37,8 °С). В водном р-ре на свету постепенно превращ. В K4[Fe(CN)6]. В щелочных р-рах окисляет H2S до S, HI до I2, РbО до PbO2, NH3 до N2 и солей аммония, W до WO42-. С солями Fe(II) образует темно-синий осадок турнбуллевой сини. С конц. H2SO4 реагирует, давая FeH(SO4)2, KHSO4, NH4HSO4 и СО. Получают К. Г.(Ш) окислением K4[Fe(CN)6] хлором или бромом. Компонент тонирующих, отбеливающих, усиливающих, ослабляющих р-ров в фотографии, электролит в хемотронных приборах, компонент электролита в гальванопластике, реагент для обнаружения Fe2+, Li+, Sn2 + . Токсичен. Лит. Химия ферроцианидов, М., 1971. Б. Д. Степин.