Квасцы

Кристаллогидраты двойных сульфатов состава М I М III(SО 4)2.12Н 2 О [или M2SO4.M2III(SO4)3.24H2O], где М 1 - однозарядный катион -Na+, K+, Rb+, Cs+, NH+4, Тl+, CH3NH3+ и др., М III - трехзарядный катион - А13+, Сг 3+, Fe3+, Ga3+, In3 и др. Существуют также селенатные квасцы аналогичного состава MIMlII(SeO4)2.12Н 2 О. Двухзарядные катионы образуют т. Наз. Псевдоквасцы сходного с К. Состава, но иной структуры, напр. FeSO4 .A12(SO4)3324Н 2 О. Известно неск. Десятков разл. К. Способность к образованию К., их устойчивость возрастают по мере увеличения радиуса М + и уменьшения радиуса М 3+ (при сходной внеш. Электронной оболочке). При этом более сильное влияние на св-ва К. Оказывает природа М + . Так, алюмолитиевые К., в отличие от алюминиевых К.

С более крупными катионами (Na+, К + и др.), при т-ре 20-25°С не образуются, а м. Б. Получены лишь при т-ре ок. -2°С. Катион А13+ (ионный радиус 0,057 нм) дает К. С Li+, Na+ , К + , NH+4, Rb+, Cs+, в то время как In3+ (0,092 нм) - только с Cs+, Rb+ и NH4 в виде метастабильных фаз. У К., содержащих один и тот же катион М 3+ , в ряду Na, К, NH4, Rb, Cs р-римость в воде падает, а т-ра плавления и их термич. Устойчивость увеличиваются (см. Табл.). К. Легко выделяются из водных р-ров в виде больших октаэдрич. Кристаллов с кубич. Решеткой (z = 4, пространств, группа РаЗ). Известны три структурные разновидности К. - a, b и g, отличающиеся друг от друга ориентацией тетраэдров SO4 по отношению к М + и нек-рыми др. Признаками.

Эти различия обусловлены размером однозарядного катиона. B-К. Содержат относительно большие катионы (Cs+, CH3NH3+), a-катионы меньшего размера (К +, Rb+), единств, представитель g-К. NaAl(SO4)2.12H2O. В кристаллич. Структурах всех К. Катионы М 3+ и М + координируют по 6 молекул воды. В Р-К. В координац. Сферу М + входят также 6 атомов кислорода анионов SO2-4. A- и b-К. Образуют твердые р-ры между собой, g-К. Твердых р-ров с др. К. Не дают. К. Обладают вяжущим и кислым вкусом, их водные р-ры имеют кислую р-цию вследствие гидролиза. При нагр. К. Плавятся в кристаллизац. Воде, затем дегидратируются в две или неск. Стадий с образованием промежут. Кристаллогидратов, напр. NaAl(SO4)2.6H2O, KAl(SO4)2.8Н 2 О, KAl(SO4)2.2H2O. Конечные продукты дегидратации - безводные, или "жженые", К.

.