Манниха Реакция

Аминометилирование соед. С подвижным атомом водорода под действием формальдегида и в осн. Вторичных аминов с образованием т. Наз. Оснований Манниха. Первичные амины и аммиак реагируют аналогично, однако образующиеся продукты способны к дальнейшим превращениям. Обычно М. Р. Проводят в присут. К-т, реже - оснований. Наиб. Используемые р-рители - спирты, Н 2 О, СН 3 СООН, нитробензол. В качестве соед., содержащих подвижный атом Н, используют, как правило, альдегиды, кетоны, карбоновые к-ты и их производные, фенолы, нитроалканы, гетероциклич. Соед., производные ацетилена, синильную к-ту, напр. В нек-рых случаях вместо СН 2 О применяют алифатич. И ароматич. Альдегиды и кетоны. Диальдегиды вступают в двойную конденсацию Манниха, напр., в синтезе алкалоида тропинона.

При использовании в качестве соед. С подвижным атомом Н спиртов, аминов, тиолов, фосфинов и др. Р-ция протекает соотв. Как О-, N-, S- или Р-аминометилирование, напр. RОН + СН 2 О + HNR'2 . ROCH2NR'2. R2NH + СН 2O + HNR'2 . R2NCH2NR'2. PH3 + CH2O + HNR2 . P(CH2NR2)3 Предполагают, что М. Р. Протекает через иминиевые соли, образующиеся из СН 2 О и амина и реагирующие затем с образованием аминопроизводного, напр. Иногда в М. Р. Вводят заранее приготовленную соль иминия, напр. CH2=NCH3 Cl-, что облегчает проведение аминометилирования. Основания Манниха - промежут. Продукты при получении ненасыщ. Кетонов, альдегидов, нитросоединений и гетероциклов. Р-ция применяется в синтезе прир. В-в и лек. Препаратов. Открыта К. Маннихом в 1917.

Лит. Вацуро К. В., Мищенко Г. Л., Именные реакции в органической химии, М., 1976, с. 268-69. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 2, М., 1982, с. 524, 561, 603-04. Tramontini М., "Synthesis", 1973, № 12, р. 703-75. Е. Г. Тер-Габриэлян. .