Масляный Альдегид

(бутаналь, бутиральдегид) СН 3 СН 2 СН 2 СНО. В статье рассмотрен также изомасляный альдегид (2-метилпропаналь, изобутиральдегид) (СН 3)2 СНСНО (И. А.). Мол. М. 72,11. Бесцв. Прозрачные жидкости с резким запахом альдегидов. Для М. А. Т. Пл. -99°С, т. Кип. 75,7°С. D4200,8170. ND201,3843. H 0,433 мП. С (20°С). G 29,9.10-3 Н/м (24°С). С p 2,28 Дж/(г.K) (13°С). DH0 пл 154,6 кДж/кг, DH0 обр-247,55 кДж/моль. S0298247,8 Дж/(моль. К). M 8,57.10-30 Кл. М (бензол). Смешивается со мн. Орг. Р-рителями во всех соотношениях. Р-римость М. А. В воде (%). 8,7 (0°С), 7,1 (20 °С), 5,4 (40 °С). Образует азеотропную смесь с водой (т. Кип. 68 °С, 12% по массе Н 2 О), этанолом (т. Кип. 70,7 °С, 60,6% по массе этанола), метанолом (т. Кип. 62,6 °С, 51% по массе метанола).

Для И. А. - т. Пл. -65,9°С, т. Кип. 64,2-64,6°С. D420 0,7938. ND20 1,3730. Смешивается с орг. Р-рителями. Р-римость в воде 10% (20 °С). Образует азеотропную смесь с водой (т. Кип. 60,5 °С, 5% по массе Н 2 О). По хим. Св-вам М. А. И И. А. - типичные представители насыщ. Алифатич. альдегидов. На воздухе тримеризуются соотв. В парабутиральдегид (2,4,6-трипропил-1,3,5-триоксан) и параизобутиральдегид (2,4,6-триизопропил-1,3,5-триоксан). М. А. В присут. Оснований вступает в альдольную конденсацию с образованием бутиральдоля (2-этил-3-гидроксигексаналя). 2СН 3 СН 2 СН 2 СНО . СН 3 СН 2 СН 2 СН(ОН)СН(С 2 Н 5 )СНО, к-рый восстанавливается над никелем Ренея в щелочной среде в 2-этилгексанол. Продукт альдольной конденсации И. А. - 4-гидрокси-2,6-диизопропил-5,5-диметил-1,3-диоксан, при обработке к-рого разб.

К-той получают изобутиральдолы. Каталитич. Гидрирование М. А. И И. А. Приводит соотв. К бутанолу и изобутанолу, р-ция с кетеном - к b-капролактону и b-изокапролактону. Под действием алифатич. Спиртов в присут. Минер. К-т или СаCl2 превращаются в соответствующие ацетали, используемые для характеристики исходных альдегидов. При взаимод. М. А. С уксусным ангидридом в присут. К-т получается смесь 1,1-диацетоксибутана и 1-бутенилацетата. 2СН 3 СН 2 СН 2 СНО + 2(СН 3 СО)2 О . СН 3 СН 2 СН 2 СН(ОСОСН 3)2 + СН 3 СН 2 СН=СНОСОСН 3 + СН 3 СООН. При р-ции М. А. Со спиртовым или водным р-ром NН 3 образуется 2-пропил-3,5-диэтилпиридин, с бензолом в присут. АlCl3 - 1,1-дифенилбутан, со стиролом в СН 3 СООН в присут. H2SO4 - смесь (1:3) 1-фенил-1,3-гексадиена С 6 Н 5 СН=СНСН=СНС 2 Н 5 и моноацетата 1-фенил-1,3-гександиола С 6 Н 5 СН(ОСОСН 3 )СН 2 СН(ОН)С 3 Н 7.

М. А. Выделен из эфирных масел лаванды, эвкалипта, из листьев чая, акации, шелковицы, из табачного дыма. В пром-сти М. А. И И. А. (в соотношении 3:1) получают оксосинтезом из пропилена при 80-120 °С и давлении 0,7-3,0 МПа (кат. - [Со 2 (СО)8], комплекс Rh). 2СН 3 СН=СН 2 +2СО + 3Н 2 О . СН 3 СН 2 СН 2 СНО + (СН 3)2 СНСНО М. А. Синтезируют также восстановлением кретонового альдегида, пиролизом смешанных солей масляной и муравьиной к-т, взаимод. Солей Na или Са аци-формы 1-нитробутана с холодной минер. К-той (Нефа р-ция). Идентифицируют альдегиды по их производным по карбонильной группе, напр. М. А. - по 2,4-динитрофенилгидразону (т. Пл. 120-122°С), 4-фенилсемикарбазону (т. Пл. 134-136°С). И. А. - по семикарбазону (т. Пл. 125°С). Качественно М.

А. Определяют по появлению коричневой окраски при р-ции с карбазолом в разб. H2SO4. М. А. Применяют в произ-ве бутанола, масляной к-ты и ее ангидрида, 2-этилгексанола, 2-этилгексан-1,3-диола (репеллент и р-ритель), поливинилбутираля, модифицированных феноло-, мочевино- и анилино-формальд. Смол. И. А. Используют для произ-ва витамина В 5 (пантотеновой к-ты), аминокислот, напр. Валина и лейцина, изобутанола и др. Нек-рые продукты, полученные из И. А., применяют как репелленты (напр., 2,2,4-триметилпентан-1,3-диол - против москитов и блох), ингибиторы плесени и инсектициды. Для М. А. Т. Воспл. От -10 до -12°С, т. Всп. -9,4°С, КПВ 2,42-10,5% (для И. А. - 2,2-2,9%). М. А. И И. А. Токсичны при вдыхании паров, контакте с кожей и попадании брызг в глаза.

ЛД 50 соотв. 2490 и 2810 мг/кг (крысы, перорально). Лит.:Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed, v. 4, N.Y., 1978, p. 376-86. P. Я. Попова.