Мышьяка Оксиды

Устойчивые формы М. О. В газовой фазе-сесквиоксид (мышьяковистый ангидрид) As2O3 и его димер As4O6. До 300 °С осн. Форма в газовой фазе-димер, выше этой т-ры он заметно диссоциирован, а при т-рах выше 1800 °С газообразный оксид состоит практически из мономерных молекул As2O3. Т. Кип. 461 °С. Термоди-намич. Св-ва М. О. Приведены в табл. 1. Табл. 1.-ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ОКСИДОВ МЫШЬЯКА Примечание. Г-газ, к-кристалл. Газообразная смесь As4O6 и As2O3 образуется при горении As в кислороде, при окислит. Обжиге сульфидных минералов As, напр. Арсенопирита, руд цветных металлов и полиметаллич. Руд. При конденсации пара As?O3(As4O6) выше 310 °С образуется стекловидная форма As2O3. Плотн. 3,74 г/см 3. Р-ри-мость 1,82 г в 100 г воды при 25 °С.

При конденсации пара ниже 310°С образуется бесцв. Поликристаллич. Кубич. Модификация ( а =1,1075 им, z =8, пространств. Группа Fd3m). Т. Пл. 278 °С. Плотн. 3,87 г/см 3. Р-римость 2,05 г в 100 г воды при 25 °С. В природе-минерал арсенолит (см. Также табл. 2). Арсенолит устойчив ниже - 13°С, ок. 221 -223 °С очень медленно начинает превращаться в моноклинную модификацию ( а =0,5339 нм, b =1,2984 нм, с= 0,45405 нм, b = = 94,27°, z = 4, пространств. Группа Р21/n). Т. Пл. 314 °С. Плотн. 4,15 г/см 3. Р-римость 2,1 г в 100 г воды при 25 °С. В природе - минерал клаудетит. Все формы As2O3 хорошо раств. В к-тах и щелочах. Табл. 2.-ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ As4O6(As2O3) Примечание. Г-газ, ж-жидкость, к-кристалл. О к с и д As(V) (мышьяковый ангидрид) As2O5 -бесцв.

Кристаллы ромбич. Сингонии ( а =0,8454 нм, b =0,8645 нм, с =0,4629 нм, z =4, пространств. Группа P212121). Плотн. 4,1 г/см 3. Р-римость 65,8 г в 100 г воды при 25 °С. При нагр. As2O5 диссоциирует на As4O6 (газ) и О 2. При 730 °С суммарное давление диссоциации 0,1 МПа. Получают As2O5 обезвоживанием конц. Р-ров H3AsO4 с послед, прокаливанием образующихся гидратов. Вначале кристаллизуется тетрагид-рат As2O5.4H2O (DH0 обр Ч2115,48 кДж/моль), при последю обезвоживании-соед. Состава 3As2O5.5H2O (DH0 обр - 4279,08 кДж/моль), выше 120 °С-безводный As2O5. Известен оксид As2O4, получаемый спеканием As2O3 и As2O5 при 280 °С в присут. Паров воды. Бесцв. Кристаллы ромбич. Сингонии ( а =0,8566 нм, b =0,7271 нм, с= 0,5236 нм, z =4, пространств.

Группа Рпат). Выше 500 °С диспропорцио-нирует на As2O3 и As2O5. Известен также газообразный м о н о о к с и д AsO, образующийся при электрич. Разряде в парах триоксида As при пониженном давлении. При растворении в воде As2O3 образует существующие только в р-ре о р т о м ы ш ь я к о в и с т у ю H3AsO3, или As(OH)3, и м е т а м ы ш ь я к о в и с т у ю HAsO2, или AsO(OH), к-ты. Обладают амфотерными, преим. Кислыми, св-вами. Для H3AsO3. DH0 обр для бесконечно разб. Р-ра Ч 747,36 кДж/моль. При 25°С K1 = 7,9.10-9, К 2 = 7,9.10-13, К 3= 4,0.10-14. При растворении As2O5 в воде образуется о р т о м ы ш ь я-к о в а я к-т а Н 3 AsO4. DH0 обр для бесконечно разб. Водного р-ра - 909,29 кДж/моль. К 1 = 6,3.10-3, К 2 = 1,0.10-7, К 3 == 3,2.10-12.

Получают обычно окислением As или As2O3 конц. HNO3. Предполагается существование п и р о м ы ш ь я-к о в и с т о й к-т ы H4As2O5. Соли кислородсодержащих к-т As наз. А р с е н а т а м и. Сесквиоксид As2O3 -исходное в-во для получения As и его соед. Его используют как консервирующее ср-во при выделке мехов и кож, в произ-ве оптич. Стекол, как инсектицид, в аналит. Химии для приготовления эталонных р-ров мышьяка, как некротизирующее лек. Ср-во. Оксид As2O5 применяют как гербицид, антисептик для пропитки древесины. Оксиды As входят в состав образующихся на пов-сти полупроводниковых соед. AIIIBV (GaAs, In As и др.) тонких ок-сидных пленок, определяющих электрофиз. Параметры интегральных устройств на основе этих полупроводников.

М. О. Токсичны. ПДК 0,3 мг/м 3, доза As2O3 менее 0,1 г при попадании в желудок смертельна для человека. B. И. Белый.