Радзишевского Реакция

, получение амидов кар-боновых к-т взаимод. Нитрилов с Н 2 О 2 в щелочной среде. RCN + 2Н 2O2 . RC(O)NH2 + О 2 + Н 2 О Р-ция экзотермична. Ее обычно проводят в водном этаноле или метаноле при 40-70 °С, концентрации Н 2 О 2 3-6%, щелочи 1-20%. Малореакционноспособные нитрилы, напр, о-толунитрил, превращают в амиды действием 10-30% Н 2 О 2. Электроноакцепторные заместители в R ускоряют р-цию. Выходы ароматич. Амидов 80-90%, алифатических 40-60%. Механизм Р. Р. Предполагает нуклеоф. Атаку нитрила гидропероксид-анионом с образованием неустойчивого ин-термедиата (I), к-рый является окислителем. Далее следует гидридный перенос от второй молекулы Н 2 О 2 к этому интермедиату. Часто р-ция сопровождается хемилюминесценцией вследствие перехода образующегося О 2 из синглетного в триплет-ное состояние.

Одновременно с образованием амидной группы в нек-рых случаях возможно окисление функц. Групп субстрата, напр. Из ненасыщ. Нитрилов образуются эпоксиамиды, а из пири-динкарбонитрилов - N-оксиды амидов. Нек-рые a,b-ненасыщ. Нитрилы образуют не эпоксиамиды, а ненасыщ. Амиды или эпоксинитрилы, напр. С помощью Р. Р. Из N-ацилантранилонитрилов можно получить замещенные хиназолоны. Разновидность Р. Р.-действие Н 2 О 2 на смесь нитрила (напр., бензонитрила) с легкоокисляющимся в-вом. В этом случае наряду с амидом образуются с высоким выходом продукты окисления др. В-ва, напр. Из циклогексена - цикло-гексеноксид (выход 85%), из пиридина-пиридин-1-оксид (79%), из анилина - азобензол (62%). Р. Р. Используют для получения амидов карбоновых к-т и эпоксисоединений.

Она открыта в 1885 Б. Радзишевским. Лит. Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. С англ., в. 3, М., 1970, с. 74-76. Зильберман Е. Н., Реакции нитрилов, М., 1972, с. 74-78. С. К. Смирнов.