Рауля Закон

Относит. Понижение парциального давления пара р-ритсля над разб. Бинарным р-ром неэлектролита равно молярной доле растворенного в-ва x в. где р А-> парциальное давление р-рителя, -давление на-сыщ. Пара чистого р-рителя. Соотв. Для молярной доли р-рителя xA можно записать. Если пар над р-ром нельзя считать идеальным газом, давления и р А заменяют на фугитивности f А и . Р-ры, для к-рых Р. З. Выполняется во всем интервале концентраций для обоих компонентов, наз. Идеальными (совершенными). Для идеального р-ра термодинамич. Активность компонента a А равна его молярной доле х А (а А = = x А), а хим. Потенциал компонента, по определению, равен. где Т-абс. Т-ра, R-газовая постоянная, -стандартный хим. Потенциал (см.

Стандартное состояние).Парциальное давление растворенного в-ва при постоянной т-ре пропорционально его молярной доле (см. Генри закон), зависимость осмотич. Давления р-ра от концентрации растворенного в-ва выражается законом Вант-Гоффа (см. Оcмос). Положительные (а)и отрицательные (б)отклонения р-ра от идеальности. На оси абсцисс отложена молярная доля р-рителя (компонент А), по оси ординат-парциальное давление растворенного в-ва (компонент В). Пунктиром показаны соответствующие зависимости для идеального р-ра. Для мн. Бинарных систем-жидких и твердых р-ров, расплавов, многокомпонентных смесей - Р. З. Выполняется с достаточной точностью и служит хорошим приближением для определения парциальных давлений при молярной доле растворенного в-ва до 0,1-0,5.

Если парциальные давления компонентов выше значений, предсказываемых Р. З., говорят о положит. Отклонениях от идеальности, если ниже-об отрицат. Отклонениях. Для смесей орг. В-в типа С 6 Н 6 -(СН 3)2 СО, (С 2 Н 5)2 О-СНС13 отклонение от идеальности не превышает 100% (см. Рис.). При сильном взаимод. Компонентов, напр. В случае расплава KF-A1F3, парциальные давления компонентов м. Б. Ниже рассчитанных в соответствии с Р. З. На 5-10 порядков. Закон сформулирован Ф. Раулем в 1885. м. В. Коробов..