Смидта Реакция
окисление a-олефинов в метилкетоны действием водного p-pa PdCl2. Обычно к р-ру PdCl2 в воде или в смеси воды с ДМФА добавляют СuС12. В этот р-р при 50-70 °С вводят постепенно олефин и одновременно через реакц. Смесь барботируют О 2 с контролируемой скоростью, что обеспечивает регенерацию PdCl2 по схеме. Pd + 2CuCl2 . PdCl2 + 2CuCl 4CuCl + O2 + 4HCl . 4CuCl2 + 2H2O В среде Н 2 О с хорошим выходом удается получать только низшие алкилметилкетоны. В р-цию не вступают 1,1- и 1,2-дизамещенные олефины. Выходы 70-90%. Вместо СuСl2 и О 2 для регенерации PdCl2 можно использовать соед. Fe3+, PbO2 или бензохинон. В последнем случае воду добавляют к смеси реагентов и ДМФА небольшими порциями в течение всего времени проведения р-ции (ок.
3 ч). Осн. Побочные продукты-изомерные кетоны, альдегиды и олигомеры, выходы к-ры. Ч увеличиваются в отсутствие ДМФА или в случае неконтролируемой подачи в реактор олефина или О 2. Механизм С. Р. Включает образование p-комплексов Pd, в к-рых при участии Н 2 О происходит окисление олефина и восстановление PdCl2. В р-ции участвуют анионы [PdCl4]2-, к-рые образуются при взаимод. PdCl2 с С1 в водной среде. При действии на олефины спиртовых р-ров PdCl2 образуются ацетали или кетали, напр. В условиях С. Р. Из этилена в пром-сти получают ацеталь-дегид (т. Наз. Уокер-процесс). С. Р. Используют в лаб. Практике. Она открыта в 1959 Дж. Смидтом. Лит.:Smidt J., "Angew. Chem.", 1959, Jahrg. 71, № 5, S. 176-82. Там же, 1962, Jahrg. 74, № 3, S.
93-102. Stewart R., Oxidation mechanisms, N.Y., 1964, p. 86. Henry P.M., Palladium catalyzed oxidation hydrocarbons, Dordrecht (Holland), 1980. Г. И. Дрозд.
Дополнительный поиск Смидта Реакция
На нашем сайте Вы найдете значение "Смидта Реакция" в словаре Химическая энциклопедия, подробное описание, примеры использования, словосочетания с выражением Смидта Реакция, различные варианты толкований, скрытый смысл.
Первая буква "С". Общая длина 14 символа