Уроновые Кислоты

моносахариды (альдозы), молекулы к-рых вместо первичной спиртовой группы содержат карбоксильную. Назв. У. К. Производят от назв. Соответствующих альдоз путем прибавления к корню окончания "уроновая к-та" [напр., D-глюкуроновая к-та (ф-ла I), D-галактуроновая к-та(II)]. У. К. Широко распространены в природе. Наиб. Часто встречается D-глюкуроновая к-та, найденная в составе мн. Растит. Гликозидов и полисахаридов (камеди, гемицеллюлозы. В последнем случае вместе с 4-О-метил-О-глюкуроновой к-той). Разл. Токсичные в-ва часто выводятся из животных организмов с мочой в виде гликозидов D-глюкуроновой к-ты. D-Галактуроновая к-та известна как главный компонент пектинов высших растений. D-Маннуроновая и L-гулуроновая к-ты -компоненты альгиновых кислот бурых водорослей.

L-идуро-новая к-та вместе с D-глюкуроновой входит в состав мукопо-лисахаридов животных тканей. Многие из перечисленных K-T и ряд более редких У. К., в т. Ч. 2-амино- и 2,3-диаминоуро-новые к-ты, обнаружены в составе бактериальных полисаха-ридов. У. К.- кристаллич. Или аморфные твердые в-ва. Нелетучие, относительно высокоплавки. Раств. В воде и сильнополярных орг. Р-рителях, не раств. В малополярных р-рителях. Хим. Св-ва У. К. Аналогичны св-вам моносахаридов. Отличия обусловлены присутствием в молекуле группы COOH, в результате чего У. К. Могут давать соли и лактоны. Легкость лактони-зации и структура лактона определяются природой исходной У. К. Так, D-глюкуроновая и D-маннуроновая к-ты самопроизвольно превращаются в 3,6-лактоны (Ш и IV), в к-рых моноса-харид имеет фуранозную форму.

D-галактуроновая к-та самопроизвольно не лактонизуется, а получаемый из нее в кислых условиях 3,6-лактон имеет пиранозную форму (V). При нагр. С сильными минер. К-тами У. К. Претерпевают дегидратацию и декарбоксилирование. Образующийся при дегидратации 5-карбоксифурфурол дает цветные р-ции с карбазолом, 3,5-диметилфенолом или 3-гидроксидифенилом, что используют для спектрофотометрич. Определения У. К. Гликозидные связи, образованные У. К., как правило, приблизительно в 100 раз более устойчивы к действию разб. К-т, чем гликозидные связи, образованные обычными моносаха-ридами. Это позволяет при частичном гидролизе олиго- и полисахаридов, содержащих У. К., получать дисахариды с остатком У. К. На невосстанавливающем конце (т.

Наз. А л ь -добиуроновые к-ты), а из растит. Гликозидов, содержащих олигос ах аридную цепь, к-рая начинается остатком D-глюкуроновой к-ты,- т. Наз. P r о г е н и н ы, т. Е. Гликозиды упрощенной структуры, состоящие из агликона и D-глюкуроновой к-ты. Заместитель в -положении к карбоксильной группе У. К. (напр., группа ОН или RO) способен отщепляться под действием оснований с образованием непредельных производных, причем легкость осуществления р-ции сильно зависит от природы У. К. (производные D-галактуроновой к-ты реагируют много легче производных D-глюкуроновой к-ты) и наличия заряда на карбоксиле (эфиры к-т реагируют много легче, чем их соли). У. К. Получают из прир. Источников (напр., D-галактуроно-вую к-ту - гидролизом пектинов в присут.

Фермента полига-лактуроназы из грибов, D-маннуроновую и L-гулуроновую к-ты - кислотным гидролизом альгинатов) или хим. Синтезом, к-рый заключается в действии сильных окислителей (напр., KMnO4) на защищенные производные альдоз, содержащие своб. Первичную группу ОН, с последующим удалением защитных группировок. Лит. Химия углеводов, M., 1967. А. И. Усов.