Фосфоновые Кислоты

, соед. Общей ф-лы RP(O)(OH)2, где R - орг. Радикал, связанный с атомом P связью C-P. Ф. К., как правило, гигроскопичные бесцв. Кристаллы с четкими т-рами плавления. Раств. В воде и полярных орг, р-рителях. Ф. К.- двухосновные к-ты средней силы. Склонны к димеризации. Для многих из них значения рK1 находятся в области 1,1-2,8, рК 2 3,9-8,5. В спектрах ЯМР 31P хим. Сдвиги для Ф. К. Лежат в области 5-31 м. Д., полосы поглощения связи P = O в ИК спектрах -в области 1150-1220 см -1. С основаниями Ф. К. Образуют кислые и средние соли (эфиры и соли Ф. К. Наз. Фосфонатами). Ф. К., содержащие пергалогеналкильные и нек-рые замещенные ароматич. Радикалы, реагируют с избытком щелочи с разрывом связи P-C. При длит, нагревании Ф. К. Отщепляют H2O и образуют олигоконденсир.

Соединения. Ф. К. Этерифицируются только в присут. Катализаторов (напр., карбодиимидов). Моно- или диэфиры образуются при действии на Ф. К. Диазоалканов, эпоксидов, азиридинов. При действии PCl5, SOCl2 или SF4 образуются соответствующие дигалогенангидриды. Нагревание Ф. К. С их дихлорангидрида-ми приводит к ангидридам Ф. К. Обычно Ф. К. Получают гидролизом RP(O)X2 (X = Cl, Br, OR, SR, NR2. X2 = О), окислением первичных фосфинов или фосфонистых к-т, при взаимод. Фосфористой к-ты с олефи-нами или карбонильными соед., а также в р-циях PCl3 с нитрилами, карбоновыми к-тами, альдегидами и кетонами, напр. Аналоги Ф. К., содержащие атомы S или Se,- обычно малоподвижные жидкости, склонные к разложению при повышенных т-рах и в водных р-рах.

Они обладают несколько более высокой кислотностью, чем их кислородные аналоги. Многие их св-ва и способы получения такие же, как описаны выше. Специфич. Способ синтеза ди- и тритиофосфоновых к-т - взаимод. P4S10 с реактивом Гриньяра с послед. Гидролизом. Тио- и селенофосфоновые к-ты используют в препаративной практике. Большинство Ф. К. Не обладает значит, физиол. Активностью. Нек-рые из них, напр. Фосфономицин (ф-ла I), активны против внекишечных гельминто-зов и проказы. Фосфонуксусная к-та HOOCCH2P(O)(OH)2 обладает выраженной активностью по отношению к нек-рым вирусам. О применении Ф. К. См. Нитрилотриметиленфосфоновая кислота и Оксиэтилидендифосфоновая кислота. Лит. Нифантьев Э. Е., Химия фосфорорганических соединений, M., 1971, с.

233-59. Freedmann L., D oak G., "Chem. Rev.", 1957, v. 57, № 3, p. 479-523. Worms K., S chmidt-Dunker M., в кн. Organic phosphorus compounds, eds. G. Kosolapoff, L. Maier, v. 7, N. Y., 1976, p. 1-486. Г. И. Дрозд.