Пиролиз

(от греч. Pýr — огонь, жар и lýsis — разложение, распад) превращение органических соединений в результате деструкции их под действием высокой температуры. Обычно термин используют в более узком смысле и определяют П. Как высокотемпературный процесс глубокого термического превращения нефтяного и газового сырья, заключающийся в деструкции молекул исходных веществ, их изомеризации и др. Изменениях (см. Также Крекинг). П.— один из важнейших промышленных методов получения сырья для нефтехимического синтеза (См. Нефтехимический синтез). Целевой продукт П.— газ, богатый непредельными углеводородами. Этиленом, Пропиленом, Бутадиеном. На основе этих углеводородов получают полимеры для производства пластических масс, синтетических волокон, синтетических каучуков и др.

Важнейших продуктов. Первые заводы П. Были построены в России (в Киеве и Казани) в 70-х гг. 19 в. П. Подвергали преимущественно керосин с целью получения газа для освещения. Позднее была доказана возможность выделения из смолы, образующейся при П., ароматических углеводородов. П. Получил широкое развитие во время 1-й мировой войны 1914—18, когда возникла большая потребность в толуоле — сырье для производства тротила (Тринитротолуола). Сырьё для П. Весьма разнообразно. От газообразных углеводородов (этана, пропана) до тяжёлых дистиллятов и сырой нефти. Однако основная масса перерабатываемого П. Сырья представлена газообразными углеводородами и бензинами. Эти виды сырья дают наибольшие выходы целевых продуктов при наименьшем коксообразовании.

Основное распространение получили в промышленности пиролизные установки трубчатого типа. Сырьё (например, бензин) проходит через паровой подогреватель, смешивается перед поступлением в печь с перегретым водяным паром и подвергается в печи дальнейшему нагреванию и пиролитическому разложению. Конечная температура реакции (на выходе из печи) составляет 750—850 °С. Высокие температуры, короткое время пребывания сырья в зоне реакции и разбавление сырья водяным паром способствуют преимущественному расщеплению с образованием значительного количества газа. Наряду с газом образуется и побочный жидкий продукт П.— смола. Выход смолы для газового сырья в среднем 5%, для бензинов — около 20% (по массе). Для прекращения реакций П.

Парогазовая смесь, выходящая из печи, подвергается быстрому охлаждению в смесителе — так называемом закалочном аппарате (путём прямого контакта с водяным конденсатом, который при этом испаряется). Дальнейшее охлаждение проходит в котле-утилизаторе, где вырабатывается пар высокого давления. Частично охлажденная парогазовая смесь после котла-утилизатора проходит масляную промывку для удаления частиц сажи и кокса и из неё выделяется тяжёлая часть смолы. Облегчённая парогазовая смесь подвергается дальнейшему охлаждению с последующим отделением водного и лёгкого углеводородного конденсата от собственно газов П., которые направляются на газофракционирующую установку для выделения этилена и пропилена. Смола П.

Характеризуется высокой концентрацией ароматических углеводородов — бензола, толуола, нафталина и др., а также содержит непредельные углеводороды, в том числе циклопентадиен — сырьё для синтеза многих органических продуктов. Компоненты смолы используются для производства высокооктанового бензина, ароматических углеводородов, связующих веществ (кумароно-инденовых смол), электродного нефтяного кокса. В таблице даны примерные выходы наиболее ценных компонентов газа и смолы П. Для типичных видов сырья. Выходы основных продуктов пиролиза (% по массе) -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- | Прдукты | Сырье | | пиролиза |--------------------------------------------------------------------------------------------------------------| | | этан  | пропан | бензин | газойль  | | | | | (легкий) | (лег | | | | |  | кий) | |------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------| | Этилен…….

 | 77,7 | 42,0  | 33,5 | 26,0 | | Пропилен…. | 2,8 | 16,8  | 15,5 | 16,1 | | Дивинил и | 2,7 | 4,3 | 8,8 | 9,4  | | Бутилены…. | 0,9 | 2,5 | 6,7 | 6,0  | | Бензол……… | 0,2 | 0,5 | 3,3 | 2,9  | | Толуол…….  | | |  | | -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- П. Нефти и др. Наиболее тяжёлых видов сырья сопровождается значительными отложениями кокса и нуждается в специальном аппаратурном оформлении. Разработаны модификации П. С использованием циркулирующего теплоносителя. Это позволяет интенсифицировать процесс, сжигая образующийся кокс внутри системы (если применяется твёрдый теплоноситель — кварцевый песок, нефтяной кокс), либо значительно снизить коксоотложение (при газовом теплоносителе, например водяном паре).

С целью улучшения технико-экономических показателей П. Разрабатывается технология каталитических процессов. Осуществление П. Газообразного сырья при температурах около 1200 °С способствует более глубокому превращению сырья. Основным продуктом П. Является в этом случае ацетилен (сырьё для производства хлоропренового каучука, ацетальдегида и др.). Лит. Смидович Е. В., Деструктивная переработка нефти и газа, 2 изд., М., 1968 (Технология переработки нефти и газа, ч. 2). Паушкин Я. М., Адельсон С. В., Вишнякова Т. П., Технология нефтехимического синтеза, ч. 1, М., 1973. Е. В. Смидович..