Селен
(Selenium) Se, химический элемент VI группы периодической системы Менделеева. Атомный номер 34, атомная масса 78, 96. Преимущественно неметалл (См. Неметаллы). Природный С. Представляет собой смесь шести устойчивых изотопов (%) — 74Se (0,87), 76Se (9,02), 77Se (7,58), 78Se (23,52), 80Se (49,82), 82Se (9,19). Из 16 радиоактивных изотопов наибольшее значение имеет 75Se с периодом полураспада 121 сут. Элемент открыт в 1817 И. Берцелиусом (название дано от греч. Selene — Луна). Распространение в природе. С. — очень редкий и рассеянный элемент, его содержание в земной коре (кларк) 5․10-6% по массе. История С. В земной коре тесно связана с историей серы (См. Сера). С. Обладает способностью к концентрации и, несмотря на низкий кларк, образует 38 самостоятельных минералов — селенидов природных (См.
Селениды природные), селенитов, селенатов и др. Характерны изоморфные примеси С. В сульфидах и самородной сере. В биосфере С. Энергично мигрирует. Источником для накопления С. В живых организмах служат изверженные горные породы, вулканические дымы, вулканические термальные воды. Поэтому в районах современного и древнего вулканизма почвы и осадочные породы нередко обогащены С. (в среднем в глинах и сланцах — 6․10-5%). Физические и химические свойства. Конфигурация внешней электронной оболочки атома Se 4s24p4. У двух р-электронов спины спарены, а у остальных двух — не спарены, поэтому атомы С. Способны образовывать молекулы Se2 или цепочки атомов Sen. Цепи атомов С. Могут замыкаться в кольцевые молекулы Se8. Разнообразие молекулярного строения обусловливает существование С.
В различных аллотропических модификациях. Аморфной (порошкообразный, коллоидный, стекловидный) и кристаллический (моноклинный α-и β-формы и гексагональный γ-формы). Аморфный (красный) порошкообразный и коллоидный С. (плотность 4,25 г/см3 при 25 °С) получают при восстановлении из раствора селенистой кислоты H2SeO3, быстрым охлаждением паров С. И др. Способами. Стекловидный (чёрный) С. (плотность 4,28 г/см3 при 25 °С) получают при нагревании любой модификации С. Выше 220 °С с последующим быстрым охлаждением. Стекловидный С. Обладает стеклянным блеском, хрупок. Термодинамически наиболее устойчив гексагональный (серый) С. Он получается из других форм С. Нагреванием до плавления с медленным охлаждением до 180—210 °С и выдержкой при этой температуре.
Решётка его построена из расположенных параллельно спиральных цепочек атомов. Атомы внутри цепей связаны ковалентно. Постоянные решётки а = 4,36 Å, с = 4,95 Å, атомный радиус 1,6 Å, ионные радиусы Se2-1,98 Å и Se4+0,69 Å, плотность 4,807 г/см3 при 20 °С, tпл 217 °С, tkип 685 °С. Пары С. Желтоватого цвета. В парах в равновесии находятся четыре полимерные формы Se8 ⇔ Se6 ⇔ Se4 ⇔ Se2. Выше 900 °С доминирует Se2. Удельная теплоёмкость гексагонального С. 0,19—0,32 кдж/(кг․К), [0,0463—0,0767 кал/(г․°С)] при —198 — +25 °С и 0,34 кдж/(кг․К) [0,81 кал/(г․°С)] при 217 °С. Коэффициент теплопроводности 2,344 вт/(м․К) [0,0056 кал/(см․сек․°С)], температурный коэффициент линейного расширения при 20 °С. Гексагонального монокристаллического С.
Вдоль с-оси 17,88․10-6, перпендикулярно с-оси 74,09․10-6, поликристаллического 49,27․10-6. Изотермическая сжимаемость β0=11,3․ 10-3 кбар-1, коэффициент электрического сопротивления в темноте при 20 °С 102—1012 ом см. Все модификации С. Обладают фотоэлектрическими свойствами. Гексагональный С. Вплоть до температуры плавления — примесный полупроводник с дырочной проводимостью. С. — диамагнетик (пары его парамагнитны). На воздухе С. Устойчив. Кислород, вода, соляная и разбавленная серная кислоты на него не действуют, хорошо растворим в концентрированной азотной кислоте и царской водке, в щелочах растворяется с окислением. С. В соединениях имеет степени окисления —2, +2, +4, +6. Энергия ионизации Se0→Se1+→Se2+→S3+ соответственно 0,75.
21,5. 32 эв. С кислородом С. Образует ряд окислов. SeO, Se2O5, SeO2, SeO3. Два последних являются ангидридами селенистой H2SeO3 и селеновой H2SeO4 к-т (соли — селениты и селенаты). Наиболее устойчив SeO2. С галогенами С. Даёт соединения SeF6, SeF4, SeCl4, SeBr4, Se2Cl2 и др. Сера и теллур образуют непрерывный ряд твёрдых растворов с С. С азотом С. Даёт Se4N4, с углеродом — CSe2. Известны соединения с фосфором P2Se3, P4Se3, P2Se5. Водород взаимодействует с С. При t ≥ 200 °С, образуя H2Se. Раствор H2Se в воде называется селеноводородной кислотой. При взаимодействии с металлами С. Образует Селениды. Получены многочисленные комплексные соединения С. Все соединения С. Ядовиты. Получение и применение. С. Получают из отходов сернокислотного, целлюлозно-бумажного производства и анодных шламов электролитического рафинирования меди.
В шламах С. Присутствует вместе с серой, теллуром, тяжёлыми и благородными металлами. Для извлечения С. Шламы фильтруют и подвергают либо окислительному обжигу (около 700 °С), либо нагреванию с концентрированной серной кислотой. Образующийся летучий SeO2 улавливают в скрубберах и электрофильтрах. Из растворов технический С. Осаждают сернистым газом. Применяют также спекание шлама с содой с последующим выщелачиванием селената натрия водой и выделением из раствора С. Для получения С. Высокой чистоты, используемого в качестве полупроводникового материала, черновой С. Рафинируют методами перегонки в вакууме, перекристаллизации и др. Благодаря дешевизне и надёжности С. Используется в преобразовательной технике в выпрямительных полупроводниковых диодах, а также для фотоэлектрических приборов (гексагональный), электрофотографических копировальных устройств (аморфный С.), синтеза различных селенидов, в качестве люминофоров в телевидении, оптических и сигнальных приборах, терморезисторах и т.
П. С. Широко применяется для обесцвечивания зелёного стекла и получения рубиновых стекол. В металлургии — для придания литой стали мелкозернистой структуры, улучшения механических свойств нержавеющих сталей. В химической промышленности — в качестве катализатора. Используется С. Также в фармацевтической промышленности и других отраслях. Г. Б. Абдуллаев. С. В организме. Большинство живых существ содержит в тканях от 0,01 до 1 мг/кг С. Концентрируют его некоторые микроорганизмы, грибы, морские организмы и растения. Известны бобовые (например, астрагал, нептуния, акация), крестоцветные, мареновые, сложноцветные, накапливающие С. До 1000 мг/кг (на сухую массу). Для некоторых растений С. — необходимый элемент. В растениях-концентраторах обнаружены различные селеноорганические соединения, главным образом селеновые аналоги серусодержащих аминокислот — селенцистатионин, селенгомоцистеин, метилселенметионин.
Важную роль в биогенной миграции С. Играют микроорганизмы, восстанавливающие селениты до металлического С. И окисляющие селениды. Существуют Биогеохимические провинции С. Потребность человека и животных в С. Не превышает 50—100 мкг/кг рациона. Он обладает антиоксидантными свойствами, повышает восприятие света сетчаткой глаза, влияет на многие ферментативные реакции. При содержании С. В рационе более 2 мг/кг у животных возникают острые и хронические формы отравлений. Высокие концентрации С. Ингибируют окислительно-восстановительные ферменты, нарушают синтез метионина и рост опорно-покровных тканей, вызывают анемию. С недостатком С. В кормах связывают появление т. Н. Беломышечной болезни животных, некротической дегенерации печени, экссудативного диатеза.
Для предупреждения этих заболеваний используют селенит натрия. В. В. Ермаков. Лит. Синдеева Н. Д., Минералогия, типы месторождений и основные черты геохимии селена и теллура, М., 1959. Кудрявцев А. А., Химия и технология селена и теллура, 2 изд., М., 1968. Чижиков Д. М., Счастливый В. ГГ., Селен и селениды, М., 1964. Абдуллаjeв Ћ. Б., Селендэ вэ селен дузлэндиоичилэ риндз физики просеслэрин тэдгиги, Бакы, 1959. Селен и зрение, Баку, 1972. Абдуллаев Г. Б., Абдинов Д. Ш., Физика селена, Баку, 1975. Букетов Е. А., Малышев В. П., Извлечение селена и теллура из медеэлектролитных шламов, А.-А., 1969. Recent advances in selenium physics, Oxf. — [a. O.], [1965]. The physics of selenium and tellurium, Oxf. — [a. O.], [1969]. Ермаков В. В., Ковальский В.
В., Биологическое значение селена, М., 1974. Rosenfeld I., Beath O. A., Selenium, N. Y. — L., 1964.
Дополнительный поиск Селен
На нашем сайте Вы найдете значение "Селен" в словаре Большая Советская энциклопедия, подробное описание, примеры использования, словосочетания с выражением Селен, различные варианты толкований, скрытый смысл.
Первая буква "С". Общая длина 5 символа