Алкоголяты

Iпродукты замещения гидроксильного водорода в алкоголях (см. Это сл.).II(дополнение к статье)продукты замещения водорода гидроксила спиртов металлами. А. По большей части суть твердые, кристаллические соединения, образующиеся при действии на спирты металлов, безводных окисей (бария, стронция и кальция) и едких щелочей. Третичные спирты не дают А. С окисями щелочноземельных металлов. Общая формула A. Me(O.R)m. Действие К и Na на спирт впервые наблюдал Либих ("Ann.", 23,32). Слово "А." введено Кульманом (ib., 33, 101). Наиболее важный А. В практическом отношении — этилат натрия. При действии металлического Na на этиловый спирт при обыкновенной темп. Происходит, с отделением 44,7 К, энергичная реакция — с выделением водорода:C2H5OH + Na = C2H5ONa + H.Этилат Na хорошо растворим в спирте и образует бесцветные, прозрачные кристаллы состава C2H5ONa + 2С2Н5(ОН), которые теряют кристаллизационный спирт при 170° — 200°, оставляя порошковатый А.

Он применяется, как и А. Бария и кальция, для обезвоживания спирта. Метиловый, пропиловый и амиловые А. По свойствам и способу получения подобны этиловому. Вода разлагает А. На исходный спирт и водную щелочь. При этом получается равновесная система. Растворы (спиртовые) А. Постепенно краснеют на воздухе вследствие окисления их с образованием альдегида, дающего с избытком щелочи альдегидную смолу. Вследствие этих свойств А. Употребляются часто как энергичные восстановители. А. Применяются для многих синтезов при введении спиртового остатка. В частности — для синтеза простых эфиров (см.), органических кислот (см.), также для получения кетонокислот и кетонов из натрацетоуксусного эфира (см. Ацетоуксусный эфир и Кетонокислоты), для отнятия галоидов и пр.

В. Тищенко и С. Толкачев получили А. Цинка со спиртами. Этиловым, изоамиловым, изопропиловым и изобутиловым — действием цинкметила при — 20° в атмосфере азота на эти спирты. А. Алюминия получены и исследованы большею частью В. Тищенко (1899). Амальгамированный алюминий при нагревании реагирует с одноатомными жирными и ароматическими (Гладстон и Трайб, 1880) спиртами и соединениями алкогольной функции. Во всех случаях образуются А.-кристаллические вещества, перегоняющиеся без разложения под уменьшенным давлением. Гладстон и Трайб получили А. Алюминия Al(OC2H5)3 действием Al на спиртовой раствор йода. Большинство А. Алюминия кристалличны и плавятся выше 100° и до 230°. Метилат алюминия не плавится. Все они растворимы в бензоле и толуоле и кристаллизуются из них.

Вода энергично разлагает их с выделением спирта и Al(ОН)3. А. Таллия Tl(OR)3 получены для метилового, этилового и амилового спиртов. Это самые тяжелые жидкости. Уд. В. Tl(ОС2Н5)3 = 3,685. К А. Же относятся и промежуточный соединения Mg и Zn с органическими остатками. Такие соединения получаются при синтезах. А) вторичных спиртов по Вагнеру, b) третичных спиртов по А. Бутлерову, А. Зайцеву и Гриньяру, с) кетонов по Д. Павлову и А. Зайцеву, d) вторичных β-оксикислот по С. Реформатскому. В этих случаях образуются в средней фазе реакции соединения типаЭти — алкил-Zn-А., галоид-Zn-А. И галоид-Mg-A. — некристалличные, вязкие массы, водой разлагаемые на спирт (кетон), галоидоводородную кислоту и гидроокись Mg или Zn. В большинстве работ эти тела не были ни выделены, ни анализированы.

Только в работах Даина (1896) приведены анализы нескольких галоид-Zn-A. Результаты этих анализов отвечают вышеприведенной формуле.П. Григорович..