Имидоэфиры

(хим.) — представляют производные имидокислот (см.) и изображаются следующими формулами строения. 1) для И. Одноосновных кислот и 2) для И. Двуосновных кислот И. Открыты и исследованы Пиннером (1878-92). Они получаются действием хлористоводородного газа на разбавленные эфиром смеси частичных количеств соответствующих нитрилов (см.) и спиртов при охлаждении. При этом сперва образуются хлоргидраты хлорамидоэфиров, которые уже при высушивании разлагаются с образованием хлоргидратов И. Последние при осторожном действии щелочей на холоду выделяют свободные И. Следующие уравнения изображают получение ацетимидоэтилового эфира:CH3CN [ацетонитрил] + C2H5(OH) [этил. Спирт] + 2HCl = CH3C(NH2)(OC2H5)Cl∙HCl = CH3C(NH)(OC2H5)HCl + HCl;CH3C(NH)(OC2H5)HCl + NaHO = CH3C(NH)(OC2H5) + NaCl + H2O.В настоящее время Пиннером получено таким путем довольно большое число представителей этого класса соединений, как из жирного, так и из ароматического ряда.

И. Одноосновных кислот представляют большей частью маслообразные пахучие жидкости. И. Кислот двухосновных кристалличны. Это — вещества весьма непрочные, щелочами и водными кислотами легко разлагаемые, с аммиаком дающие амидины, напр.:CH3C(NH)(OC2H5) + NH3 = CH3C(NH)(NH2) + C2H5(OH)а с первичными и вторичными аминами замещенные амидины. Отвечающий муравьиной кислоте этиловый формимидоэфир кипит при 80° и получается описанным выше способом из безводной синильной кислоты (см.). Упомянутый выше ацетимидоэфир отвечает уксусной кислоте и кипит при 97°. Для этих кислот, а также для пропионовой, бензойной и др. Известны, кроме этиловых, также И. И др. Спиртов (большей частью в виде хлоргидратов). Из И. Двухосновных кислот в свободном состоянии известны лишь отвечающие щавелевой кислоте (температура плавления 25°, температура кипения 170°) и изофталевой кислоте (кристаллическое вещество).

Обладая характером оснований, И. Способны образовать соединения с кислотами. Таковы упомянутые выше их хлоргидраты, представляющие прекрасно кристаллизующиеся, но малопрочные вещества. И. Одноосновных кислот образуют хлоргидраты с одной частицей соляной кислоты, И. Двухосновных кислот с двумя, напр. Для формимидоэфира CH(OC2H5)NH∙HCl и сукцинимидоэфира C2H4C2(OC2H5)2(NH)22HCl. Хлоргидраты И. Дают целый ряд примечательных превращений. При нагревании они распадаются на соответствующие амиды и хлорюры, напр.:Водой и спиртами разлагаются с образованием эфиров и нашатыря:С аммиаком дают хлоргидраты амидинов:Превращения хлоргидрата формимидоэфира показывают некоторые особенности. Так, при нагревании он распадается на хлористый этил, муравьиный эфир и хлористоводородный формамидин.

Со спиртами дает ортомуравьиные эфиры:И., отвечающие угольной кислоте, также известны. Из них получены (Зандмейер, 1886) метиловый и этиловый при пропускании хлора на холоду в смесь растворов едкого натра, синеродистого калия и соответствующего спирта и затем восстановлением мышьяковистой кислотой образующихся при этом хлорзамещенных имидоугольных эфиров. Образование последних при этой сложной реакции понимается из уравнений:С2H5OH + NaHO + Cl2 = С2H5OCl + NaCl + Н2O;С2H5OCl + KCN = С2H5OCN + KCl;C2H5OCN + C2H5OCl = (C2H5O)2CNCl.Этиловый имидоугольный эфир (C2H5O)2CNH представляет растворимую в воде и сильно разлагающуюся при перегонке маслообразную жидкость с запахом триметиламина, обладает щелочной реакцией и с сухим хлористым водородом образует хлоргидрат, разлагающийся при нагревании на хлористый этил и уретан (см.

Карбаминовая кислота), а при кипячении с водным аммиаком дающий гуанидин. Метиловый эфир (CH3∙O)2CNH представляет подобные же свойства.П. П. Рубцов. Δ..