Ароматические Соединения

характеризуются наличием ароматич. Системы связей (см. Ароматичность). В более узком смысле к А. С. Относят только бензоидные соед., т. Е. Бензол, би-, три- и полициклич. Соед., построенные из конденсированных или неконденсированных бензольных ядер, и их производные (ароматич. Углеводороды наз. Аренами). В конденсир. А. С. Два соседних "срощенных" цикла имеют два общих атома. При этом возможны три типа сочленения циклов. Линеарное, или линейное, как в антрацене (ф-ла I) и тетрацене (II). Ангулярное, или угловое, напр. В фенантрене, хризене (III), пицене (IV). Пери-сочленение, отличающееся наличием атомов С, общих для трех циклов, как в пирене (V) и коронене (VI). В случае пери-сочленения общее число электронов не отвечает правилу Хюккеля (4л + 2) и, следовательно, соответствующие соед.

Не должны относиться к ароматическим. Однако в них можно выделить отдельные составляющие их моноциклич. А. С. (обычно с шестью электронами) или рассматривать электронные оболочки по периметру полициклич. Системы. Если они включают 10, 14, 18 и т. Д.электронов, то в соответствии с правилом Хюккеля их относят к ароматическим. Таким же образом можно рассматривать конденсир. А. С., включающие не только шестичленные циклы, напр. Инден (VII), флуорен (VIII), аценафтилен (IX). Кроме первых членов ряда, напр. Бензола, нафталина, антрацена, к А. С. Относятся также их замещенные (гомологи, галогензамешенные, нитросоединения, амины, фенолы, карбонильные соед. И др.). Одним из важных типов А. С. Являются жирноароматич. Соединения - гомолога А.

С. И их производные с заместителями в алкильных группах, напр. Бензилхлорид С 6 Н 5 СН 2 С1, фенилуксусная к-та С 6 Н 5 СН 2 СООН. По номенклатуре ИЮПАК и в соответствии с традицией моноциклич. А. С. Рассматривают как производные бензола. С 6 Н 5 С 2 Н 5 -этилбензол, С 6 Н 5 С1 - хлорбензол, С 6 Н 5 СООН - бензойная к-та, С 6 Н 58О 2 С1 - бензолсульфохлорид и т. Д. Для нек-рых сохранены тривиальные назв. Толуол, ксилол, мезитилен, кумол, цимол, стирол, анилин, фенол, крезол. Назв. Неконденсированных полициклических А. С. Строятся по заместительному или соединительному типу, напр. С 6 Н 5 СН 2 С 6 Н 5 - дифенилметан, С 6 Н 5 С 6 Н 5 - бифенил, C6H5C6H4C6H5 - тepенил. Многие конденсир. А. С. Имеют тривиальные назв., напр. Нафталин, антрацен, фенантрен.

Назв. Более сложных систем основаны на этих тривиальных назв. С до. Бавлением соответствующей приставки и индекса (в квадратных скобках), указывающего место конденсации, напр. А. С.-жидкости или твердые в-ва, отличающиеся от своих алифатич. И алициклич. Аналогов более высокими показателями преломления и поглощением в близкой УФ- или видимой области спектра. Для них характерно наличие т. Наз. Магнитного кольцевого тока и поглощение в слабопольной ("ароматической") части спектра ЯМР (область 6,5-8,0 м. Д. Для 1 Н и 110-170 м. Д. Для 13 С). Для А. С. Характерны р-ции замещения. Наиб. Изучено и важно электроф. Замещение, прежде всего галогенирование, нитрование, сулъфирование, алкилирование и ацилирование по Фриделю-Крафтсу. Эти р-ции облегчаются и направляются преим.

В орто- и пара-положения при наличии в А. С. Заместителей - ориентантов I рода (Alk, Аг, OR, NR2, SR, F, Cl, Br, I) и затрудняются и направляются преим. В мета-положение ориентантами II рода (COR, COOR, CN, NO2, SO2R, SO3H). Электроф. Замещение осуществляется по механизму "присоединения - отщепления", обычно включающему образование катионного комплекса (ф-ла X, где X - заместитель в А. С., ориентант I или II рода. Е - входящая группа), наз. Также интермедиатом Уэланда. Для А. С. Характерно также нуклеоф. Замещение при действии N-, О-, S-, С-нуклеофилов, напр. NR2, RO-, RS-, (RCO)2CH-, а также анионов галогенов (наиб. Важны р-ции с F ~ ). При этом замещаемой группой могут служить атомы галогенов, нитро-, амино-, гидрокси-, алкокси-, алкилтио- и сульфогруппы, реже - атомы водорода.

Такие р-ции часто реализуются в жестких условиях, напр. Щелочное плавление солей сульфокислот проводят при т-pax порядка 300-400.