Ацетали Амидов Карбоновых Кислот

(амидоацетали), орг. Соед., содержащие две алкоксигруппы и дизамещенную аминогруппу при одном атоме углерода, RC(OR')2NR"R'", где R = Н, Ar, Alk. R' и R" = Alk. R'" = = Alk, аралкил. К амидоацеталям (А.) относят также ацетали циклич. Амидов (лактамов), наз. Лактамацеталями, и дитиоацетали амидов карбоновых к-т (амидомеркаптали) RC(SR')2NR"R'". А. - подвижные жидкости (см. Табл.). Раств. Во всех орг. Р-рителях. СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ АЦЕТАЛЕЙ АМИДОВ В р-рах А. Находятся в равновесии с амбидентным катионом (ф-ла I) и алкокси-анионом (в случае амидомеркапталей - с тиолят-анионом), что обусловливает их высокую реакц. Способность по отношению к нуклеоф. Реагентам. Если R = Alk, напр. СН 3, в равновесии участвует также алкоксиенамин (или алкилтиоенамин) (II), ответственный за возможность взаимод.

И с электроф. Реагентами. А. Легко гидролизуются водой до амидов. При взаимодействии их со спиртами или тиолами происходит обмен алкоксигрупп на др. Алкокси- или алкилтиогруппы соответственно. При реакции с первичными аминами образуются амидины, со вторичными аминами - новые А., напр. А. Реагируют с соед., содержащими активную метиленовую группу (малоновым, ацетоуксусным или циануксусным эфирами, нитрометаном, ацетофеноном или др.), с образованием енаминов, напр. где Z = O или S. А. - алкилирующие агенты, что обусловлено наличием в равновесии с ними катионов I. Напр., при р-ции диэтилацеталя N-метилкапролактама (III) с бензойной к-той образуется этилбензоат, с малоновым эфиром - этилмалоновый эфир, а также соответствующие енамин и N-метилкапролактам.

Р-ция электроф. Реагентов, напр. Алкил- или ацилгалогенидов, с диэтилацеталем N,N-диметилацетамида CH3C(OC2H5)2N(CH3)2 направляется на атом С, приводя к образованию амидов RCH2CON(CH3)2 или RCOCH2CON(CH3)2. Аналогично реагируют ацетали N-метиллактамов. При использовании бензохинона получаются производные бензофурана. Общий метод синтеза А.-взаимод.замещенных солей иммония (IV,a,6) с алкоголятами Na (для получения амидомеркапталей - с RSNa). Соли IV получают из N,N-дизaмeщенных амидов алкилированием либо действием РОС13, РС15 или СОС12, напр. А. Используют для синтеза разл. Конденсированных гетероциклич. Соед., напр. Производных индола и азаиндола. Ацетали диметилформамида - циклизующие агенты в синтезе производных имидазола, пиридина, пиримидина и др.

Лит. Г рани к В. Г. [и др.], "Успехи химии", 1977, в. 4. Т. 46, с. 685-711. Abdulla R. F., Brinkmeyer R. S., "Tetrahedron". 1979, v. 35. №14. P. 1675-1735. GlocdeJ., HaaseL, Gross НД "Z. Chem.", 1969, Jg. 9, № 6, S. 201-13. В. Г. Гранин..