Галогенкарбоновые Кислоты

содержат в молекуле карбоксильную группу и атомы галогенов. Назв. Г. К. Производят от назв. Карбоновых к-т с указанием числа атомов галогена и их положения относительно карбоксильной группы, напр. С1СН 2 СООН-хлоруксусная к-та, СН 2 С1СНС1СООН - -дихлорпропионовая. Г. К. Вступают в р-ции, характерные для карбоновых к-т и галогензамещенных углеводородов. Взаимное влияние атома галогена и группы СООН быстро уменьшается с удалением их друг от друга. Так, кислотность снижается в ряду Г. К.,Г. К.,Г. К. Тригалогенуксусные к-ты легко декарбоксилируются. Карбоксильная группа сильно увеличивает способность галогена к нуклеоф. Замещению. На1СН 2 СООН + НА -> АСН 2 СООН + HHal, где А = ОН, OR, NH2, SH, CN. Под действием водных р-ров щелочей наряду с замещением атома галогена от Г.

К. Отщепляется HHal, напр. RCH(Hal)CH2COOH -> RCH=CHCOOH + HHal. При гидролизе Г. К. И Г. К. Образуются лактоны, напр. , где n=2,3 Эфиры Г. К. При взаимод. С карбонильными соед. В присут. Сильных оснований превращ. В эфиры глицидных к-т (р-ция Дарзана), в присут. Zn - в эфиры гидроксикарбоновых к-т (р-ция Реформатского), напр. Г. К. И их производные присоединяются к непредельным соед. В присут. Трет-бутилпероксида. На1СН 2 СООН + RCH=CH2 -> RCH2CH2CH(Hal)COOH, а также вступают с ними в р-цию теломеризации. Методы получения Г. К. 1. Введение галогена в карбоновые к-ты-прямое галогенирование к-т или их производных в присут. Катализаторов (р-ция Гелля-Фольгарда-Зелинского). Присоединение галогенов или галогеноводородов к непредельным к-там. Замещение гидроксигруппы гидроксикислот (оксикислот) галогеном и замещение галогена Г.

К. Другим галогеном. Перфторкарбоновые к-ты получают электрохим. Фторированием. 2. Введение карбоксильной группы в галогенсодержащие соед.-окисление галогеноспиртов, галогенальдегидов, моно- и дигалогеналкенов. Превращ. Ди- и полигалогензамещенных (особенно содержащих разные галогены или одинаковые, но различающиеся подвижностью) в металлоорганические соединения с последующим их карбоксилированием. Гидролиз дигалогенметиленовой и тригалогенметильной групп. Многие Г. К. Применяют в пром-сти. Так, монохлоруксусную к-ту - в произ-ве красителей, карбоксиметилцеллюлозы, 2,4-дихлор- и 2,4,5-трихлорфеноксиуксусных к-т. Дихлоруксусная и хлорпропионовая к-ты используются в синтезе лек. В-в (напр., пантотеновой к-ты),хлорэнантовая и хлорпеларгоновая к-ты - для получения полиамидов, нек-рые фторкислоты - для синтеза фторсодержащих полимеров.

Na-Соли ряда Г. К. - гербициды. Na-Соль цис-3- хлоракриловой к-ты (акрофол) - дефолиант хлопчатника, Na-соль фторуксусной к-ты-инсектицид и родентицид. См., напр., Хлоруксусные кислоты, Xлорпропионовые кислоты, Фторуксусная кислота, Трифторуксусная кислота, Три-фторнадуксусная кислота. Многие Г. К. Обладают раздражающим действием. ПДК Г. К. 1-5 мг/м 3,Г. К. 5-10 мг/м 3. Эфиры низших Г. К.-ла-криматоры. Лит. Методы элементоорганичесхой химии. Хлор. Алифатические соединения, под общ. Ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, М., 1973. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 4, М., 1983, с. 137-55. Д. В. Иоффе. .