Действующих Масс Закон

при установившемся хим. Равновесии между реагентами и продуктами р-ции выполняется равенство , где mi - хим. Потенциал i-го компонента системы, ni - eгo стехиометрич. Коэф. (для реагентов он отрицательный, для продуктов р-ции - положительный). Если реагирующие в-ва и продукты р-ции можно рассматривать как идеальные газы, mi выражается через парциальное давление Поскольку для идеальных газов )и К c (Т> )связаны соотношением. Для реальных газов хим. Потенциал выражают через летучести )совпадают. Для р-ций в разбавл. Р-рах Д. М. З. Связывает концентрации реагирующих и образующихся в р-ре частиц (молекул или ионов). При записи Д. М. З. Могут использоваться разл. Единицы концентрации, что влияет на значение константы равновесия.

Для р-ций в р-рах константа зависит, вообще говоря, не только от т-ры, но и от внеш. Давления р. Так, При невысоких давлениях зависимостью Кот робычно пренебрегают. В общем случае для р-ций в р-рах Д. М. З. Выражают через активности а i компонентов. Константа равновесия К а связана со стандартными хим. Потенциалами в-в mi0( Т, р) соотношением. , где mi0 - хим. Потенциал i-го в-ва при К- константа скорости р-ции, не зависящая от концентраций реагентов [А] и [В]. Для сложных р-ций Д. М. З. В общем случае не справедлив, однако он нередко выполняется, если такая р-ция имеет одну или неск. Лимитирующих стадий. В этом случае, однако, значения nA и n В в выражениях для скорости р-ции и в стехиометрич. Ур-нии р-ции часто различны.

Если р-ция протекает обратимо с константами скорости k1 и k_1, напр. где Y и Z - продукты, nY и nZ - их стехиометрич. Коэф., то в условиях равновесия скорости прямой и обратной р-ций равны. Отсюда следует, что где К с -> константа равновесия р-ции. Д. М. З. Широко используется для расчета равновесных концентраций продуктов р-ции. Он позволяет также предсказать направление, в к-ром смещается хим. Равновесие при изменении условий протекания р-ции. Для необратимых р-ций Д. М. З. Позволяет рассчитать скорость р-ции при любых концентрациях реагентов, если известна константа скорости р-ции. Д. М. З. Был установлен К. Гульдбергом и П. Вааге в 1864-67. Его строгий термодинамич. Вывод получен Дж. Гиббсомв 1875-78. Е. Т. Денисов. .