Дейтерирование

Введение атома дейтерия в молекулу орг. Соединения. Наиб. Известно гетеролитич. Замещение атома водорода, катализируемое основаниями (изотопный обмен водорода, дейтерообмен). В = OD, OR и др. Легкость замещения возрастает с увеличением кислотности в-ва и основности катализатора В -. В средах с высокой кислотностью возможен непосредственный электроф. Обмен. Так, обмен атома Н в ароматич. Углеводородах обычно протекает в среде неорг. К-т. В алифатич. - только в среде т. Наз. Сверхкислот, напр., в HS03F-SbF5. Известно также замещение атома водорода, катализируемое переходными металлами и их соед., напр., солями Сr (III), оксидами Mg и Al, K2PtCl4. В качестве донора дейтерия обычно используют D2, D2O или дейтерированные орг.

Соед., напр. (CD3)2 SO. Д. Орг. Соед. Может также осуществляться при. А) дейтеролизе связи элемент - металл под действием к-т. R-M + DX . RD + MX. Б) нуклеоф. Замещении атома галогена или тозильной группы под действием доноров дейтерид-иона, напр. RX + LiAlD4 . RD + LiAlD3X. В) радикальном замещении атома галогена под действием триалкилдейтеростаннанов. RX +(С 4 Н 9)3 SnD . RD + (C4H9)3SnX. Г) присоединении дейтеросодержащих агентов к кратным связям С=С, С=С, С=О и др. Наиб. Известно присоединение D по связи С=С [кат. - Pd на угле или комплексы металлов типа трис -(трифенилфосфин)родийхлорида]. Д. Широко применяют для получения дейтеросодержащих соед., введения дейтериевой метки при изучении строения соед. Спектральными методами, а также при исследовании механизмов р-ций.

Лит. Мэррей А., Уильямс Д. Л., Синтезы органических соединений с изотопами водорода, пер. С англ., М., 1961. Мищенко Г Л., Вацуро К. В., Синтетические методы органической химии, М., 1982. А. Н. Кашин.