Марганецорганические Соединения

Содержат связь MnЧС. Помимо орг. Лигандов, связанных с Mn через атом углерода, в молекулы обычно входят СО, фосфины и др. Лиганды. По типу орг. Лиганда и характеру его связи с металлом М. С. Делят на s-соединения, карбеновые, p-аллильные, p-диенильные и p-ареновые комплексы. Наиб. Изучены трикарбонил(h)-циклопентадиенил)марганец[Mn(СО)3(h-С 5 Н 5)] (ЦТМ, цимантрен) и его производные. ЦТМ - желтые кристаллы, т. Пл. 77°С. ПДК 0,1 мг/м 3, ЛД 50 58 мг/кг (белые крысы, перорально). Устойчив к действию воздуха (в темноте) и воды, раств. В орг. Р-рителях. Получают его обычно взаимод. Солей Mn(II) с СО и циклопентадиенидами Li, Na, К, Mg, A1 или р-цией BrMn(CO)5 с C5H5Na. Аналогично получают гомологи ЦТМ и его гетероциклич. Аналоги. ЦТМ легко вступает в р-ции замещения по циклопентадиенильному кольцу.

При термолизе и фотолизе обменивает СО на п- и p-донорные лиганды. ЦТМ и его производные используют в качестве антидетонац. Добавок к топливам, для нанесения металлич. Покрытий, стабилизации полимеров и в качестве катализаторов. Дициклопентадиенид марганца [Mn(h-C5H5)2] - коричневое в-во, иногда воспламеняющееся на воздухе. Парамагнитен. Его р-ры в ТГФ и пиридине диссоциированы на Mn2+ и С 5 Н 5-. В твердом состоянии -полимер. Фрагменты Mn(h-С 5 Н 5) связаны мостиковыми группами С 5 Н 5. Получают его из C5H5Na и MnНАl2. Циклодиенильные комплексы - твердые устойчивые на воздухе в-ва. Получают их гл. Обр. Взаимод. Mn2 (СО)10 с циклич. Полиенами (циклогексадиеном, циклогептатриеном и др.). Арентрикарбонильные катионы [MnСО 3(h-арен)]+ получают нагреванием ароматич.

Соед. С [MnBr(СО)5] в присут. АlCl3 или их кипячением в трифторуксусной к-те с [MnХ(СО)5], где Х - Cl, Br. Выделяют эти соед. В виде солей с BF4, PF6, BPh4 и др. Это - твердые устойчивые на воздухе в-ва светло-желтого цвета. Они присоединяют нуклеофилы по ароматич. Ядру с образованием циклогексадиенильных комплексов. Применяют их в орг. Синтезе и в качестве катализаторов. Карбеновые комплексы получают действием литийорг. Соед. На Mn2 (СО)10 с послед. Алкилированием. Они сравнительно устойчивы на воздухе, реагируют с аммиаком и аминами, напр. Олефиновые комплексы для Mn мало характерны. Известен, напр., комплекс [Mn2 (СО)8 (СН 2=СНСН=СН 2)], в к-ром двойные связи координированы с разными атомами Mn. P-Аллильные комплексы - твердые устойчивые на воздухе в-ва.

Их получают гл. Обр. Нагреванием s-аллильных производных. Известно небольшое число М. С., содержащих только s-связанные орг. Лиганды. Их строение более сложно, чем изображаемое ф-лой MnR2. Они разлагаются при действии О 2 и Н 2 О, реагируют с основаниями L, давая MnR2.L. Получают эти соед. Р-циями магний- или литийорг. Соед. С MnCl2. Соединения с s-связью типа [Mn(RXCO)5], где R - алкил, алкенил, арил, ацил и др., устойчивы на воздухе, причем тем больше, чем выше электроотрицательность R. Обычно это - твердые в-ва, раств. В орг. Р-рителях, не раств. В воде. Чаще всего их получают след. Путями. Лит. Методы элементоорганической химии. Марганецорганическиe соединения, под ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова. Т. 2, М., 1974, с. 692-850. Treichel P.

M., в кн. Comprehensive organometallic chemistry, ed. By G. Wilkinson, v. 4, Oxf. N.Y., 1982, p. 1-159. В. С. Каганович..