Нитробензол

(мирбановое масло) С 6 Н 5 МО 2, мол. М. 123,11, бесцв. Или зеленовато-желтая маслянистая жидкость с запахом горького миндаля. Т. Пл. 5,85 °С, т. Кип. 211,03°С, 108,2°/30 мм рт. Ст. D420 1,2037. п D201,1562, h 2,165 мПа . С (15°С), 1,634 мПа . С (30°С). G 4,335.10-6 Н/м. С 0 р 0,1774 кДж/(кг . К). DH0 обр -17,165 кДж/моль, DH0 сгор (для жидкости) -3094,88 кДж/моль, DH0 исп 46,05 кДж/моль, DH0 возг 58,19 кДж/моль. При Ч 30 °С - кристаллы моноклинной сингонии (а= 0,386 нм, b =1,165 нм, с = 1,324 нм, b = 95,58 °, z = 4). Плохо раств. В воде (0,19% по массе при 20 °С, 0,8% при 80 °С). Смешивается во всех отношениях с диэтиловым эфиром, бензолом. Хорошо раств. В др. Орг. Р-рителях, перегоняется с водяным паром.

По хим. Св-вам - типичное ароматич. нитросоединение. Электроф. Замещение (хлорирование, нитрование, сульфи-рование) протекают труднее, чем для бензола, что обусловлено сильным электроноакцепторным действием группы NO2. Замещение идет преим. В мета -положение. Нитрование Н. Протекает по схеме 1 или 2. Нуклеоф. Замещение протекает легко. Второй заместитель вступает в орто- или nара -положение, напр. Сплавление с КОН при 100°С приводит к о-нитрофенолу. Н. Не вступает в р-цию Фриделя-Крафтса. Восстановление Н. Зависит от природы восстановителя и условий проведени- р-ции. При восстановлении металлами (Fe, Zn или Sn) в кислой среде, сульфидами металлов, Н 2 в присут. Металлич. Катализаторов или SnCl2 в СН 3 СООН Н. Превращ. В анилин.

При действии Zn в щелочной среде или LiAlH4 образует смесь азо- и азоксибензолов, превращающихся затем в гидразо-бензол, а при взаимод. С Ка 3 АsО 3 -азоксибензол. Обработка Н. Zn в нейтральной среде приводит к N-фенил-гидроксиламину, смесью Na2S2O3 с Na3PO4-K фенилсуль-фамату Na. При электрохим. Восстановлении в сернокислой среде Н. Превращ. В n-аминофенол. В пром-сти для получения Н. Используют непрерывный процесс нитрования бензола смесью конц. HNO3 и H2SO4. Выход 96-99%. В лаборатории Н. Получают добавлением бензола к смеси HNO3 (плотн. 1,4 г/см 3) и H2SO4 (1,84 г/см 3) в соотношении 1:1 при 55-60°С. Время выдержки 45 мин. Выход 81%. Определяют Н. Полярографически или восстановлением с помощью ТlСl2 или TiSO4 в кислой среде с послед.

Оттитровыванием избытка Ti2+, а также переведением Н. В м-динитробензол с определением последнего колориметрически. Н. Окрашивает 10%-ный р-р КОН в розовый цвет. Н. Токсичен, впитывается через кожу. Оказывает сильное действие на центр. Нервную систему, нарушает обмен в-в, вызывает заболевания печени, окисляет гемоглобин в мет-гемоглобин. ПДК 3 мг/м 3. Т. Всп. 88 °С, т. Воспл. 482 °С. Н.-исходное сырье в произ-ве анилина, ароматич. Азотсодержащих соед. (напр., бензидина, хинолина, азобензола). Р-ритель эфиров целлюлозы. Компонент полировальных составов для металлов. В США ежегодно производится более 250 тыс. Т Н. Лит. Орлова Е. Ю., Химия и технология бризантных и взрывчатых веществ, 3 изд., Л., 1981. Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v.

15, N. Y., 1981. В. И. Ерашко. м-НИТРОБЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТА (3-нитробензол-сульфокислота), ф-ла I, мол. М. 203,17. Бесцв. Кристаллы. Т. Пл. 70°С. Гигроскопична. Хорошо раств. В воде, этаноле. Со щелочными и щел.-зем. Металлами образует р-римые в воде соли. Р-римость при 25 °С для К-соли 3,04%, для Рb-соли 6,09%. Н. Обладает св-вами ароматич. нитросоединений и бензол сульфокислот. С SOCl2 при 70 °С образует соответствующий ангидрид (т. Пл. 130-140°С) с примесью сульфохлорида (т. Пл. 142 °С), при 180-200 °С превращ. В м-дихлорбензол. К-соль Н. С РСl5 при 100 °С превращ. В 3-нитробензолсульфохлорид (т. Пл. 63-64 °С), Na-соль со смесью РВr3 и РВr5 -в бис-(3-нитрофенил)дисульфид. Н. Легко восстанавливается под действием разл.

Агентов. Так, действие Fe в H2SO4, гидразина в водно-спиртовой щелочи и каталитич. Гидриро-вание в присут. Pd или Ni приводит к 3-аминобензолсуль-фокислоте (метаниловой к-те). Восстановление Аl в разб. H2SO4 при 100°С-к 5-амино-2-гидроксибензолсульфокис-лоте. Сероводородом в р-ре NaHS или Zn в р-ре щелочи Н. Восстанавливается сначала до азобензол-3,3'-дисульфокис-лоты (ф-ла II), а затем до гидразобензол-3,3'-дисулъфо-кислоты (III). Последняя под действием конц. НСl при 20 °С перегруппировывается в бензидин-2,2'-дисульфокислоту (IV). Н.-окислитель. Окислит.-восстановит. Потенциал в воде при 24 °С составляет. 0,06 В (рН 0,76). 0,03 В (рН 3,76). -0,06 В (рН 6,77). -0,18 В (рН 9,6). -0,31 В (рН 11,8). Получают Н. В виде Na-соли (лудигола) сульфированием нитробензола 25%-ным олеумом при 70 °С с послед.

Выса-ливанием. Нитробензол-3-сульфохлорид синтезируют хлорированием нитробензола хлорсульфоновой к-той. Н.-полупродукт в произ-ве метаниловой к-ты, бензи-дин-2,2'-дисульфокислоты, нек-рых лек. Препаратов. Окислитель в произ-ве красителей, фотографии. Т. Самовоспл. Лудигола 380 °С. ПДК 109 г/м 3 Сульфохлорид Н. Применяют в произ-ве 3-аминобензолсульфамида. Лит. См. При ст. Бензолсульфокислоты. Н. Б. Карпова.