Раймера-тимана Реакция

получение ароматич. О-гидроксиальдегидов формулированием фенолов при нагр. С хлороформом и щелочью, напр. Р-цию обычно осуществляют в этаноле или пиридине. Наряду с о-гидроксиальдегидом, как правило, образуется незначит. Кол-во пара -изомера, особенно в тех случаях, когда орто -положение в исходном феноле занято. Вместо СНС13 можно использовать др. Галоформы-СНВr3 и СНI3. В Р.-Т. Р. Вступают алкил-, алкокси- и галогенфенолы, причем легче всего реагируют соед., содержащие указанные заместители в пара- положении к гидроксигруппе. Выходы о-гидроксиальдегидов обычно меньше 50%. Наличие в ароматич. Ядре электроноакцепторных заместителей (SO3H, СООН, NO2 и др.) затрудняет р-цию, и выходы ожидаемых продуктов обычно невелики.

В случае о- и n-алкил(арил)-фенолов наряду с о-гидроксиальдегидами могут образовываться гем -производцые (аномальная Р.-Т. Р.), напр. Механизм р-ции включает образование из СННаl3 под действием щелочи дигалогенкарбена, к-рый атакует фенолят-анион. Формилирование фенолов возможно также действием на них галоформа при УФ облучении (т. Наз. Фотохимическая Р.-Т. Р.). В этом случае р-ция осуществляется по радикальному механизму (генерируются феноксильные радикалы и СННа12). Аналогично происходит формилирование М. М-диалкиланилинов. В р-цию, подобную Р.-Т. Р., вступают также гидрокси-производные ряда нафталина, хинолина, трополона, тиазо-ла и др., напр. Изоэлектронные аналоги фенолов (пиррол, индол и их производные) реагируют с галоформами по механизму Р.-Т.

Р. С образованием соотв. Альдегидов, и гем -замещен-ных производных, напр. В нек-рых случаях в условиях Р.-Т. Р. Наблюдалось расширение кольца вследствие внедрения дихлоркарбена (Ча-мичана-Деништедта р-ция), напр. Р.-Т. Р. Находит практич. Применение, напр., в пром. Синтезе салицилового альдегида. Р-ция открыта К. Райме* ром и Ф. Тиманом в 1876. Лит. Трюс У. Э., в сб. Органические реакции, пер. С англ., сб. 9, М., 1959, с. 45-81. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 2. М., 1982, с. 711-12. Wynherg Н., "Cham. Rev.", 1960, v. 60, № 2, p. 169-84. Organic reactions, v. 28, N.Y., 1982, p. 1. Л. А. Хейфиц. .