Железа Хлориды

Дихлорид FeCl2 бесцв. Кристаллы, желтеющие на воздухе вследствие окисления. Кристаллич. Решетка гексагональная ( а =0,357 нм, с =1,751 нм, z= 3). Т. Пл. 677 °С. Т. Кип. 1026°С. Плотн. 3,162 г/см 3. Ур-ние температурной зависимости давления пара lgp (в мм рт. Ст.) = = 26,53 - 9475T-1 - 5,231gT(950 - 1299 К). С 0p76,29 Дж/(моль. К). DH0 обр - 342,9 кДж/моль, DH0 пл 43,04 кДж/моль, DH0 исп 126,48 кДж/моль. S0298117,9 Дж/(моль. К). Раств. В воде (35,3% по массе при 7°С, 38,4% при 20 °С, 48,3% при 96 °С), этаноле, ацетоне, не раств. В диэтиловом эфире. В водных р-рах слабо гидролизован. Из водного р-ра ниже 12,3°С кристаллизуется гексагидрат, в интервале 12,3 76,5°С - тетрагидрат, выше 76,5°С - дигидрат, к-рый при 120°С переходит в моногидрат.

Тетрагидрат FeCl2.4H2O - прозрачные голубовато-зеленые кристаллы с моноклинной решеткой (а = 0,591 нм, b = 0,717 нм, с = =0,844 нм, b = 112,17°, пространств. Группа P21/c). Плотн. 1,937 г/см . Обезвоживается в инертной атмосфере при 220 °С. Безводный FeCl2 при нагр. На воздухе окисляется до FeCl3 и FeOCl. Восстанавливается сухим Н 2 выше 300 °С до металла. Дихлорид к-та Льюиса. С NH3 образует аммиакаты FeCl2.nNH3 (n = 1,2,6,10), с хлоридами щелочных металлов и аммония - комплексные хлориды, напр. K[FeCl3]. Безводный FeCl2 получают при действии газообразного НСl на стружку Fe при 500 °С или восстановлением FeCl3 водородом, р-р FеСl2 - р-цией Fe с соляной к-той. Применяют FeCl2 для получения FeCl3, как катализатор в орг.

Синтезе, компонент антианемич. Препаратов. Трихлорид FeCl3 - темно-красные кристаллы с зеленоватым оттенком, решетка гексагональная ( а =0,606 нм, с= 1,741 нм, z = 6). Т. Пл. 309 °С, т. Кип. 320 °С. Плотн. 2,898 г/м 3. T крит 650-700 °С, p крит4,5-5,0 МПа. Ур-ние температурной зависимости давления пара lgp(в мм рт. Ст.) = 55,898 Ч 107547-1 - 12,641gТ(298-580 К). С 0 р94,84 Дж/(моль. К). DH0 обр - 502,1 кДж/моль, DH0 пл 42,91 кДж/моль, DH0 исп 25,20 кДж/моль. S0298142,3 Дж/(моль. К). В парах до 440 °С существует в виде димера Fe2Cl6, при 750 °С в избытке Сl2 - в виде мономера. Раств. В воде (47,9% по массе при 20 °С, 84,26% при 100 °С), метиловом и этиловом спиртах, ацетоне, диэтиловом и диизопропиловом эфирах, хуже - в CS2 и бензоле.

В водных р-рах FeCl3 гидролизован, продукты гидролиза - основные хлориды Fe и многоядерные гидроксокомплексы. Из насыщенных р-ров кристаллизуются кристаллогидраты FеСl3.nН 2 О, где n = 2,0, 2,5, 3,5, 6,0. Гексагидрат FeCl3.6H2O - желто-коричневые кристаллы с моноклинной решеткой (а= 1,189 нм, b= 0,705 нм, с =0,599 нм, b = 100,5°, z = 2, пространств. Группа C2/m). Безводный FeCl3 при сильном нагревании в инертной атмосфере разлагается на FeCl2 и Сl2. В токе сухого Н 2 выше 100°С восстанавливается до FeCl2, а при более высокой т-ре - до металла. Окисляет KI, SnCl2, H2S, Mg, Ca, Al и др. С Fe2O3 образует оксохлорид FeOCl. Трихлорид жесткая к-та Льюиса. С NH3 дает [Fe(NH3)6]Cl3 и др. Аммиакаты, с пиридином - FeCl3.4C5H5N, с этанолом -FeCl3.2C2H5OH.

С хлоридами металлов I и II групп и аммония образует комплексные хлориды, напр. Na[FeCl4]. Трихлорид встречается в природе в виде минерала молизита. Безводный FeCl3 получают при действии сухого Сl2 на Fe при 400-500 °С или НСl на Fe2O3 при 500 °С, р-р FeCl3 хлорированием р-ра FeCl2. Трихлорид железа - исходное в-во для получения др. Соед. Fe. Хлорирующий агент. Компонент тонирующих р-ров в фотографии. Коагулянт при очистке воды. Протрава при крашении тканей. Катализатор и реагент в орг. Синтезе. Компонент р-ров для электрохим. Окрашивания Аl, травления печатных плат. Реагент для обнаружения SCN-, Sn2+, Н 2 О 2, для определения фенолов и енолов. Лит. Фурман А. А., Неорганические хлориды, М., 1980, с. 382-402. В. П. Данилов. .