Железа Фосфаты

Ортофосфат Fe(II) (в природе - минерал графтонит) Fe3(PO4)2 - кристаллы (см. Табл.). Получают осаждением из водных р-ров FeSO4 фосфатом Na при 60-80 °С с послед. Обезвоживанием образующихся кристаллогидратов. Кристаллизуется из водных р-ров в форме октагидрата Fe3(PO4)2.8Н 2 О (в природе - минерал вивианит), к-рый при нагр. Превращ. В тетрагидрат Fe3(PO4)2.4Н 2 О. Полностью обезвоживается при 180°С. Известны кислые фосфаты железа(II) - FеНРО 4.nН 2 О, где п= 1,2, а также фосфаты Fe3IIFeIII(PO4)3 и конденсированные состава Fe(PO4)2. Все фосфаты Fe(II) при нагр. Легко окисляются О 2 воздуха до фосфатов Fe(III). В воде не раств., раств. В минер. К-тах. Ортофосфат железа (III) FePO4 - желтые кристаллы. Низкотемпературная модификация при 600 °С переходит в гексагональную (а= 0,504 нм, с -0,562 нм), выше 950 °С - в ромбическую типа штренгита.

DH0 обр Ч 1287,8 кДж/моль. Не раств. В воде, раств. В соляной и серной к-тах. Кристаллизуется из водных р-ров в виде дигидрата FePO4.2H2O, к-рый обезвоживается выше 250 °С. В природе - минералы штренгит (ромбический) и меташтренгит (моноклинный). Получают взаимод. NaH2PO4 с р-ром соли Fe(III). Образуется как защитное покрытие при фосфатировании стали и чугуна. Кислый фосфат Fe(III) имеет состав Fe(H2PO4)3.2H2O. Известны конденсированные фосфаты железа(Ш) -FeH2P3O10.nH2O, где п =0,1,2, а также линейные и циклические состава Fe(PO3)3, в к-рых анион представляет собой циклы Р 4O124- или Р 6O186- либо имеет линейное цепочечное строение (РО 3). Циклич. Полифосфаты при ~ 1000°С превращаются в линейные, к-рые плавятся при 1250°С с частичной потерей Р 2 О 5, а при дальнейшем нагревании при 1300-1400 °С дают смесь Fe4(P2O7)3 и линейного Fe(PО 3)3.

Известны двойные ди- и тетрациклофосфаты соотв. M1FеP2O7 и M1Fe(PO3)4, где М 1 - щелочной металл. Лит. Корбридж Д., Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии, пер. С англ. М., 1982, с 139-40. Лепилина Р. Г. , Смирнова Н. М., Термограммы неорганических фосфатных соединений. Справочник, Л., 1984, с. 286 88. Comprehensive inorganic chemisty, ed. By J. C. Bailar, A. F Trotman Dickenson, v. 1, Oxf. N. Y. Toronto, 1973, p. 1041 Л. Н. Комиссарова., П. П. Мельников. .