Иридийорганические Соединения

Содержат связь IrЧС. В хим. Св-вах И. С. Наблюдаются сходства и различия со св-вами кобальт- и родийорг. Соединений. Степени окисления Ir в И. С. От Ч 1 до + 5, координац. Числа обычно 4-7. Связи металл - углерод, как правило, более прочны, чем в соед. Со и Rh, что приводит к большей устойчивости И. С. Переходы между соед. Ir, отличающимися степенями окисления, координац. Числами Ir и (или) природой лигандов, относительно затруднены. По этой причине И. С. Не находят такого широкого применения в катализе, как орг. Соед. Со и Rh. Для Ir, особенно в степени окисления +3, весьма характерны соед. С одной или двумя s-связями IrЧС, входящими в четырех- или пятичленный хелатный цикл, как, напр., в соед. I. Наиб. Важные И. С. - соед. Ir(I) и Ir(Ш). Соед. Ir(I) с s-связью IrЧС получают обычными методами металлоорг.

Химии, напр., присоединением к олефинам соед. Со связями Ir1 ЧН, действием литийорг. Соед. На комплекс Васка ( транс-[Ir(CO)(PPh3)2Cl]) и его аналоги. транс-, транс-[Ir(CO)(PPh3)2R], где R - алкил, арил. Для получения соед. Ir(III) с s-связью IrЧС наряду с обычными методами металлоорг. Химии используют р-ции окислит. Присоединения к соед. Ir(I) - межмолекулярные и внутримолекулярные (циклометаллирование), напр. Комплекс Васка (т. Пл. 323-325 °С) получают взаимод. IrСl3 или (NH4)2[IrCl6] с PPh3 в 2-(2-метоксиэтокси)этаноле или ДМФА. Нек-рые p-комплексы Ir образуются в результате присоединения непредельных соед. К координационно ненасыщенным комплексам, напр., олефинов к комплексу Васка. транс-[Ir(СО)(РРh3)2 Сl] + С 2 Н 4 .

[Ir(CO)(PPh3)2(C2H4)Cl]. Эти р-ции обычно обратимы. Часто используют также замещение лигандов, осуществляемое в случае анионных лигандов в восстановит. Условиях (напр., замещение остатка ацетилацетона проводят в присут. Алюминийорг. Соединений). Орг. Соединения Ir(V) содержат в качестве лигандов h-С 5 (СН 3)5, а также др. Лиганды, являющиеся сильными донорами, напр., в соед. [Ir{h-С 5 (СН 3)5}(СН 3)4]. Несмотря на высокую степень окисления Ir, эти соед. Не являются типичными окислителями, для них скорее характерны р-ции восстановит. Элиминирования и разложения под действием электрофилов, приводящие к понижению степени окисления и координац. Числа. В нек-рых случаях даже образуется металлич. Иридий. Лит.:Leigh G.J., Richards R.

L., в кн. Comprehensive organometallic chemistry, ed. By G. Wilkinson, v. 5, Oxf., 1982. Dickson R.S., Organometallic chemistry of rhodium and iridium, N.Y., 1983. И. Я. Левитин. .