Малеиновый Ангидрид

(ангидрид циc -этилен-1,2-дикарбоновой к-ты. 2,5-фурандион), мол. М. 98,06. Бесцв. Кристаллы с ромбич. Решеткой (а= 0,7180 нм, b =1,1231 нм, с =0,539 нм, пространств. Группа P212121). Т. Пл. 52,85 °С, т. Кип. 202 °С. D20201,48, d7070 1,3. ND251,4429 (a-модификация), 1,4781 (b), 1,6384 (g). H 1,61 мПа. С (60 °С), 1,07 мПа. С (90 °С), 0,6 мПа. С (150°С). Давление пара 0,13 кПа (44 °С), 1,3 кПа (78 °С), 8,0 кПа (122 °С), 100 кПа (202 °С). С р (для твердого) 1,21 кДж/(моль.°С), С p (для жидкости) 1,67 кДж/(моль.°С). DH0 обр -470,41 кДж/моль, DH0 сгор -1392,29 кДж/моль, DH0 исп 54,81 кДж/моль, DH0 пл 13,65 кДж/моль, DH0 гидр Ч 34,9 кДж/моль. Раств. В воде с образованием малеиновой к-ты (44,1% при 25 °С).

Р-римость (г в 100 г р-рителя при 25 °С). В ацетоне - 227, бензоле - 50, толуоле - 23,4, о-ксилоле - 19,4, керосине (т-ра выкипания 190-210°С) - 0,25, хлороформе - 52,5, ССl4 - 0,6, этилацетате - 112, диоксане - 182. М. А. Очень реакционноспособен. При взаимод. С одноатомными спиртами образует моно- и диэфиры, с гликолями - ненасыщ. Полиэфиры. Вступает в р-цию Дильса -Альдера с сопряженными диенами, образуя циклич. Аддукты. При присоединении по двойной связи Н 2 О или Н 2 превращ. В ангидриды соотв. Яблочной или янтарной к-ты, при присоединении Н 2 О 2 - в винную к-ту, NH3 или алифатич. Аминов - в аспарагиновую к-ту или ее N-алкилзамещенные. С алкилбензолами реагирует с образованием ангидридов арилалкилянтарных к-т, напр.

Аналогично М. А. Взаимод. С несопряженными ненасыщ. Соед., содержащими метильные или метиленовые группы при кратной связи. Сополимеризация М. А. С виниловыми соед. И олефинами приводит к насыщ. Линейным полимерам. М. А. Легко гидролизуется до малеиновой к-ты, к-рая в присут. Тиомочевины или др. Катализаторов легко изомери-зуется в фумаровую к-ту. Пром. Способы получения М. А. 1) парофазное каталитич. Окисление бензола воздухом над стационарным оксидным ванадиймолибденовым катализатором (ок. 50% мирового произ-ва в 1987). 2) парофазное окисление н-бутана над стационарным или псевдоожиженным оксидным ванадийфосфорным катализатором (ок. 40% мирового произ-ва). Этот метод экономически предпочтительней бензольного. В обоих способах М. А. Из реакц.

Газов выделяют в жидком и твердом состоянии и в виде малеиновой к-ты, к-рую подвергают дегидратации, осуществляемой термически в аппаратах пленочного типа или посредством азеотропной перегонки с о-ксилолом. На нек-рых пром. Установках применяется (с 1986) непрерывный способ улавливания М. А. Из реакц. Газов орг. Р-рителями. Сырой продукт очищают термохим. Обработкой и ректификацией. Выход 72-75 мол.% из бензола и 52-55 мол.% из н-бутана. Расход бензола или н-бутана 1150-1200 кг на 1000 кг М. А. Товарный М. А. Содержит 99,7-99,9% основного в-ва. Небольшие кол-ва М. А. Получают каталитич. Парофазным окислением углеводородов фракции С 4, а также выделяют из побочных продуктов произ-ва фталевого ангидрида из о-ксилола. Ок. 75-80% мирового произ-ва М.

А. Применяют для получения ненасыщ. Полиэфирных смол (см. Полиалкиленгликольмалеинаты и полиалкиленгликольфумараты). Его используют также для синтеза фумаровой и яблочной к-т, гидразида малеиновой к-ты (регулятор роста растений), дефолиантов (напр., эндоталя), фунгицидов (кантона и др.), инсектицидов (карбофоса), как модификатор алкидных смол, добавку к смазочным маслам для изменения внутр. Трения, сырье в произ-ве тетрагидрофталевого ангидрида, ТГФ и g-бутиролактона. Т. Всп. 102-110°С, т. Самовоспл. 447°С, ниж. КПВ 1,4% (для пыли 50 г/м 3), верхний - 7,1%. М. А. Раздражает слизистые оболочки глаз и верх. Дыхат. Путей (сопровождается бронхитами, желудочно-кишечными расстройствами). ПДК 1,0 мг/м 3. Объем мирового произ-ва ок.

500 тыс. Т/год (1986). Лит. Молдавский Б. Л., Кернос Ю. Д., Малеиновый ангидрид и малеиновая кислота, Л., 1976. Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 14, N. Y., 1981, p. 770-93. Trivedi В. С., Culbertson В. М., Maleic anhydride, N. Y.-L., 1982. А. Г. Любарский. .