Нафталинсульфокислоты

(нафталинсульфоновые к-ты), соед. Общей ф-лы С 10 Н 8-n(SО 3 Н)n, бесцв. Или светло-желтые кристаллы (см. Табл.). Раств. В этаноле, диэтиловом эфире, конц. Минер. К-тах, воде. С водой образуют кристаллогидраты, поэтому для идентификации Н. Часто используют разл. Функц. Производные, напр. Эфиры, сульфохлориды. Н. Обладают св-вами ароматич. сульфокислот. Под действием амальгамы Na или при нагр. В разб. H2SO4 нафталин-моносульфокислоты легко десульфируются. При щелочном плавлении и гидролизе превращ. В нафтолы. Сульфирование 1- и 2-Н. Происходит преим. В незамещенное бензольное кольцо. Для 1-Н. Р-ция с олеумом идет гл. Обр. По положениям 5 и 6, хуже-по положению 7, сульфирование по положению 8 не происходит. Для 2-Н.-по положению 5, хуже-6. Дальнейшее сульфирование приводит к 1,3,5-, 1,3,6-и 1,3,7-сульфопроизводным, к-рые при повыш.

Т-ре и (или) в присут. Катализатора изомеризуются друг в друга. Так, при 234 °С в 100%-ной H2SO4 (кат.-НgSО 4) достигается равновесие с содержанием 54% 1,3,6-сульфопроизводного. Нафталин-1,3,5- и нафталин-1,3,7-трисульфокислоты при дальнейшем сульфировании дают нафталин-1,3,5,7-тетрасульфокис-лоту. В пром-сти Н. Получают непосредств. Сульфированием нафталина (см. Схему). Так, нафталинмоносульфокислоты синтезируют действием на нафталин 96%-ной H2SO4. При 20-50 °С образуется гл. Обр. 1-Н. Повышение т-ры до 150-165 °С способствует изомеризации 1-Н. В 2-Н. (смесь содержит 85% 2-Н. И 15% 1-Н.). 2-Н. Выделяют из смеси, отгоняя с водяным паром нафталин, получающийся при гидролизе 1-Н в смеси. Индивидуальную 1-Н. Синтезируют сульфированием нафталина хлорсульфоновой к-той или SO3 при 30 °С в присут.

Дихлорэтана, дихлорметана или нитротолуола. Смесь нафталин-1,5- и нафталин-1, 6-дисульфокислот получают сульфированием нафталина олеумом при т-ре до 50 °С. 1,5-дисульфопроизводное из смеси выделяют в виде динатриевой соли (выход 53%), 1,6-дисульфопроизвод-нос - обработкой Са(ОН)2 с послед. Упариванием р-ра. Индивидуальную нафталин-1.5-дисульфокислоту получают сульфированием нафталина хлорсульфоновой к-той или SO3 при повыш. Т-ре в дихлорэтане. Смесь нафталин-2,6- и нафталин-2,7-дисульфокислот в соотношении 2:1 м. Б. Получена при действии моногидрата H2SO4 на нафталин при 135-175 С С с послед. Выделением 2,6-дисульфопроизводного в виде динатриевой соли и высаливанием 2,7-дисульфо-производного. Индивидуальную нафталин-2,7-дисульфокис-лоту синтезируют действием на нафталин SO3 в газовой фазе.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ НАФТАЛИНСУЛЬФОКИСЛОТ * Т. Пл. Хлорангидрида 68 °С. ** d4251,441. Т. Ил. хлорангидрида 78 °С. *** d4201,493. Смесь нафталин-1,3,5- и нафталин-1,3,6-трисульфокислот (соотношение 2,5:1) получают сульфированием нафталина 65%-ным олеумом при 90 °С. Нафталин-1,3,6-трисульфокис-лота м. Б. Также получена сульфированием нафталина или смеси 1,6- и 2,7-дисульфопроизводных 65%-ным олеумом при 80-145 С. Очищают ее кристаллизацией из 80-85%-ной H2SO4 или выделением в виде соли. Н.-исходные в-ва в синтезе промежут. Продуктов и красителей (напр., нафтиламиносульфокислот, нафтолсульфокис-лот, нафтолов), а также ПАВ и текстильно-вспомогат. В-в. Лит. Эфрос Л. С., Горелик М. В., Химия и технология промежуточных продуктов.

Л. 1980. С. 118 26. Kirk-Othmcr encyclopedia, 3 ed., v. 15, N. Y., 1981, p. 719 723 Н. Б. Карпова.