Енолы

Орг. Соед. Циклического или линейного строения, содержащие группировку Как правило, находятся в равновесии с соответствующими карбонильными соед., имеющими хотя бы один a-атом Н (кето-енольное равновесие, см. Таутомерия). Наиб. Характерно образование Е. Для b-дикарбонильных соед. Объемистые группы R понижают устойчивость енольной формы, препятствуя созданию плоского хелатного цикла. Введение электроноакцепторных заместителей, а также уменьшение полярности р-рителя увеличивают содержание Е. Иногда енольную форму b-дикарбонильных соед. Можно выделить из равновесной смеси, напр., перегонкой в вакууме. В случае алифатич. Монокарбонильных соед. Е. Практически отсутствуют в равновесии. Соотношение енольной и кетонной форм для ацетона или циклогексанона в воде при 25°С примерно 1:106.

При увеличении кислотности a-атомов Н эта пропорция возрастает. Помимо енолизации карбонильных соед. Е. Образуются также при подкислении енолятов металлов или гидролизе простых или сложных эфиров Е. Существуют и более частные методы получения и выделения енольных форм карбонильных соед. При наличии объемистых заместителей или атомов F, специфически влияющих на кислотность и основность, Е. Обладают значительной кинетич. Устойчивостью (метастабильные Е.) и м. Б. Выделены в индивидуальном состоянии, напр. Соед. Ф-л I (Ar-мезитил) и II. В отдельных случаях енольную форму удается стабилизировать, напр., комплексообразованием. Е.- типичные амбидентные нуклеофилы, реагируют с электроф. Агентами (Х + ) по атомам О или С. Мн.

Р-ции карбонильных соед., напр., галогенирование, кислотно-катализируемая кротоновая конденсация и др., протекают через стадию образования Е., причем скорость образования продукта во мн. Случаях определяется скоростью образования Е. Для определения содержания Е. В карбонильном соед. Используют титрование бромом в тщательно подобранных условиях или спектральные методы, напр. ЯМР 1 Н, 13 С, 17 О. Лит. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 2, М., 1982, с. 580-88. Строение и таутомерные превращения b-дикарбонильных соединений, под. Ред. Э. Ю. Гудриниеце, Рига. 1977. Hart Н., "Chem. Rev.", 1979, v. 79, № 5. P. 515-28. В. Н. Постнов. .