Нафталин

мол. М. 128,2. Бесцв. Кристаллы с характерным запахом. Т. Пл. 80,29 °С (с возг.), т. Кип. 218o С. 87,6o С/10 мм рт. Ст. D204 1,0253, d485 0,9754. п D85 1,5898. C0p 159,28 Дж/(моль . К). DH0 пл 19,288 кДж/моль, DH0 исп 43,5 кДж/моль, DH0 сгор-5158,4 кДж/моль, DH0 обр-78,53 кДж/моль. Р крит 4,051 МПа, t крит 475,2 °С. E 2,85 (25 °С). M 0 (25 °С, бензол). Хорошо раств. В орг. Р-рителях, плохо-в воде. Р-римость в воде. 0,019 г/л (0°С), 0,0344 г/л (25 °С). Перегоняется с водяным паром. Молекула Н. Плоская. В отличие от бензола, длины связей СЧС (нм) неодинаковы (см. Ф-лу I). В УФ спектре в этаноле l макс (lgel) 275 (3,75), 286 (3,60), 312 (2,40), 320 (1,40). Н. - конденсир. Ароматич. Углеводород. Молекула Н. Представляет собой 10-p-электронную систему.

Электронная плотность у a-атомов С выше, чем у р-атомов. Н. Обладает меньшей ароматичностью, чем бензол (см. Ароматичность). Монозамещенные Н. Существуют в виде 1- и 2-изомеров. Положения 1 и 5 в нафталиновом кольце наз. ана-, положения 2 и 6 -амфи-, положения 1 и 8-пери-положениями. Для Н. Наиб. Характерны р-ции электроф. Замещения. Н. Нитруется HNO3 в р-ре H2SO4 при 60 °С с образованием 1-нитронафталина с примесью 2-нитронафталина (1,7-4,5%). Дальнейшее нитрование 1-нитронафталина при 80o С приводит к образованию смеси 1,5- и 1,8-динитронафтали-нов (1:2). Хлорирование пропусканием Сl2 в расплав Н. При 110-120°С в присут. Соед. Fe приводит к образованию 1-хлорнафталина (примесь ок. 5% 2-хлорнафталина). При т-ре до 150 С получается смесь полихлоридов Н.

(т. Наз. Галоваксы), применяемая в качестве электроизоляц. Материалов. Сульфирование Н. Конц. H2SO4 при т-ре ниже 80 °С приводит к 1-нафталинсульфокислоте, при т-ре выше 150°С-к 2-нафталинсульфокислоте. При действии 20%-ного олеума при 40 °С 1-нафталинсульфокислота превращ. В смесь 1,5- и 1,6-нафталиндисульфокислот, дальнейшее суль-фирование к-рых 30%-ным олеумом при 90 °С приводит к смеси 1,3,5- и 1,3,6-нафталинтрисульфокислот (см. Также Нафталинсульфокислоты). Н. Легко вступает в р-цию Фриделя-Крафтса. Так, при ацетилировании в среде дихлорэтана с выходом 98% образуется 1-ацетилнафталин, в среде нитробензола - 2-ацетил-нафталин (выход 70%). Бензоилирование Н. Под действием бензоилхлорида в присут. АlСl3 в среде полихлорбензолов приводит к смеси 1,5- (80%) и 1,8-(20%) дибензоилнафтали-нов.

Алкилирование Н. Идет обычно с низкими выходами. Напр., при взаимод. Н. С СН 3 Сl при 25°С в CS2 в присут. АlСl3 с выходом 11% получается 2-метилнафталин. Н. Алкилируется также в положение 2 при пропускании его смеси с алкилхлоридом над Аl2 О 3 при 400 °С. Алкилирование спиртами в присут. АlСl3 идет в b-положения с образованием смеси равных кол-в моно- и 2,6-диалкилнафталинов (выход 60-90%). Хлорметилируют Н. Нагреванием с хлороформом, ледяной СН 3 СООН, Н 3 РО 4 и конц. НСl с образованием исключительно 1 -хлорметилнафталина. Н. Окисляется и гидрируется значительно легче, чем бензол. Действием Сr2 О 3 в СН 3 СООН Н. Окисляется до 1,4-нафтохинона (выход 43%), КМnО 4 в воде при 100°С-до фталевой к-ты, воздухом при 350-500 °С в присут.

Мо 2 О 3 или V2 О 5 -до фталевого ангидрида. При восстановлении Н. Na в С 2 Н 5 ОН в зависимости от условий проведения р-ции образуются 1,4-, 1,2-дигидронафталины или 1,2,3,4-тетра-гидронафталин ( тeтралин). При действии Na на Н. В отсутствие влаги и воздуха образуется промежут. Анион-радикал зеленого цвета. При восстановлении Li в тех же условиях получается дианион красного цвета. Каталитич. Гидрирова-ние Н. При 150°С (кат.-Ni) приводит к тетралину, при 200 °С - к декагидронафталину ( декалину). Декалин образуется также при гидрировании Н. При 120-180°С на платиновом катализаторе. Н. При нормальной или пониженной т-ре в отсутствие катализатора присоединяет Сl2 с образованием соед. II. С малеиновым ангидридом при 100°С и давлении 103 МПа Н.

Дает аддукт III с выходом 78%. Причем в случае алкилнафта-линов атака проходит по замещенному кольцу. Известны также аддукты Н. С диазоуксусным эфиром (IV) и озоном (V). Н. Содержится в кам.-уг. Смоле (ок. 10%) и нефти. Напр., в нефти о. Борнео 6-7% Н. В пром-сти Н. Выделяют охлаждением фракции кам.-уг. Смолы с т. Кип. 210-220°С (т. Наз. Нафталинового масла). Кристаллический Н. Отделяют от примесей центрифугированием, очищают промывкой H2SO4 (от тиофена) и разб. Щелочью (от фенола), перегоняют. Из нефти Н. Выделяют при переработке масла, получаемого каталитич. Риформингом бензина. Масло, содержащее Н. И алкилнафталины, перегоняют, подвергают гидродеалкили-рованию при 700 °С под давлением (1-5 МПа) или при 550-650 °С в присут.

Смеси оксидов Со и Мо. Сырой Н. Перегоняют. Количеств. Определение Н. Основано на образовании пик-рата, т. Пл. 151 С. Содержание Н. В моторном топливе определяют по спектру поглощения в УФ области. Н.-исходный продукт в произ-ве фталевого ангидрида, декалина, тетралина, нафтолов, иафтиламинов и др., промежуточный - в произ-ве азокрасителей, пластификаторов, разбавителей, ПАВ, лек. Ср-в. Применяют в качестве инсектицида, напр, для борьбы с молью. ПДК в воздухе 20 г/м 3, КПВ 1,7-8,2%. Лит. Ворожцов Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, М., 1955. Доналдсон Н., Химия и технология соединении нафталинового ряда, пер. С англ., М., 1963. Клар Э., Полициклические углеводороды, пер. С англ., т. 1, М., 1971, с. 209. Ullmanns Encyklopadie, 4 Aufl., Bd.

17, Weinheim, 1979. Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 15, N.Y., 1981, p. 698 719. Н. Н. Артамонова.