Ацилоиновая Конденсация

образование гидроксикетонов (ацилоинов) восстановлением эфиров алифатич. Моно- или дикарбоновых к-т, напр. А. К. Эфиров монокарбоновых к-т осуществляется двумя путями. Сложный эфир нагревают с Na (мольное соотношение 1:2) в бескислородной атмосфере в инертных р-рителях, напр. В бензоле, толуоле, ксилоле. Применение вместо Na жидкого сплава его с К позволяет проводить процесс при комнатной т-ре. Для повышения выхода ацилоинов в р-ции используют (CH3)3SiCl. Образующиеся при этом бис-триметилсилиловые эфиры ендиолов легко выделяются и при взаимод. Со спиртом образуют ацилоины. При осуществлении А. К. Без (CH3)3SiCl получаются побочные продукты-1,2-дикетоны, кетоны, а также вещества, синтезирующиеся в результате конденсации Дикмана и Клайзена.

С помощью А. К. Можно получать с хорошими выходами ациклич. Ацилоины с R от СН 3 до С 22 Н 45. Р-ция с участием эфиров двух разных монокарбоновых к-т практически не осуществляется. Из эфиров дикарбоновых к-т в условиях, при к-рых происходит А. К. Монокарбоновых к-т, образуются циклич. Ацилоины. Таким путем можно получить ацилоины, содержащие в цикле от 4 до 42 атомов С. Эту же реакцию используют для синтеза макроциклических гетероциклических ацилоинов и ацилоинов с конденсированными циклами, напр. В результате А. К. Эфира дикарбоновой к-ты, содержащей 34 атома С, в присут. 34-членного циклоалкана удалось получить катенан. А. К. - промежут. Р-ция при получении макроциклич. Углеводородов, макроциклич. И ациклич. Кетонов,дикетонов и диолов.

Лит. Bloomfield J.J. [а. О.], в кн. Organic reactions, v. 23, N.Y.-L., 1976, p. 259-403. H. П. Гамбарян. .