Шмидта Реакция

взаимод. Карбонильных соед. С азотистоводородной к-той HN3 в присут. Сильных к-т с образованием аминов (из карбоновых к-т), амидов (из кетонов) или нитрилов (из альдегидов). Обычно Ш. Р. Проводят в среде р-рителя (напр., СНС13, С 6 Н 6), добавляя NaN3 или р-р HN3 к смеси карбонильного соед. С конц. H2SO4 (вместо последней иногда используют НС1, CF3COOH, к-ты Льюиса и др.). Выходы колеблются в очень широких пределах, в случае гладко реагирующих карбоновых к-т и кетонов приближаясь к количественным. В Ш. Р. Более активны алифатич. И алициклич. Соед., причем альдегиды и кетоны реагируют легче к-т (благодаря этому из кетокислот можно получать продукты р-ции только по кетогруппе). Циклич. Кетоны в условиях Ш. Р. Дают лактамы, алкиларилкетоны - преимущественно N-ариламиды.

Многие a-замещенные карбоновые к-ты (напр., глицин, a-аланин, гиппуровая, фенилуксусная и др.) в Ш. Р. Не вступают. Альдегиды и кетоны в условиях Ш. Р. Часто образуют в качестве побочных продуктов тетразолы. Последние как основной продукт образуются при использовании избытка HN3, напр. При проведении р-ции с a-галогенкарбоновыми к-тами в заметной степени идут процессы дегидрогалогенирования. Считается, что Ш. Р. Протекает через стадию образования протонированного азида, в случае карбоновых к-т образованию последнего предшествует стадия ацильного расщепления. К модификациям Ш. Р. Относят взаимод. HN3 с нек-рыми производными карбоновых к-т (напр., ангидриды, хлорангидриды, сложные эфиры дают с низкими выходами амины), хинонами (дают ароматич.

Амины, иногда азиды или азотсодержащие гетероциклы), HCN, цианидами, оксимами, амидоксимами, лактамами, хлорангидридами гидроксамовых к-т, имидохлоридами и имидоэфирами (все дают с хорошими выходами тетразолы). Спирты и алифатич. Ненасыщ. Соед. Дают с HN3 основания Шиффа. Недостаток Ш. Р.- необходимость (в большинстве случаев) ее осуществления в сильно кислой среде, что может способствовать протеканию побочных процессов. В то же время Ш. Р. Имеет преимущества в синтезе аминов перед р-цией Курциуса и перегруппировкой Гофмана (см. Гофмана реакции )благодаря простоте эксперимента и часто более высоким выходам конечных продуктов. Ш. Р. Используют в препаративной практике, а также при исследовании структуры сложных орг. Соед.

Р-ция открыта К. Шмидтом в 1923. Лит. Вольф Г., в сб. Органические реакция, пер. С англ., сб. 3, М., 1951, с. 293-321;Органикум, пер. С нем.,ч.2,М., 1979, с. 277-80. Марч Дж., Органическая химия, пер. С англ., т. 4, М., 1988, с. 159-61. Г. И. Дрозд.