Хлора окислы

соединения хлора с кислородом. Cl2O, ClO2, Cl2O6, Cl2O7, Cl2O8. Х. Окись (оксид хлора, ангидрид хлорноватистой кислоты (См. Хлорноватистая кислота)), Cl2O, жёлто-коричневый газ с резким запахом, похожим на запах хлора. Tnл —121 °С. Tkип 2 °С. Энергичный окислитель. Нестойкое соединение, в обычных условиях медленно разлагается, в концентрированном и сжиженном виде может самопроизвольно взрываться. 2Cl2O = 2Cl2 + O2. Хорошо растворима в воде (в 1 объёме воды около 200 объёмов Cl2O) и четырёххлористом углероде. При растворении в воде образуется хлорноватистая кислота HClO. Может быть получена взаимодействием хлора со свежеосаждённой сухой окисью ртути. 2HgO + 2Cl2 = HgCl2 + Cl2O. В промышленности получают водные растворы окиси хлора хлорированием карбонатов щелочных или щёлочноземельных металлов в воде.

Используют окись хлора для производства гипохлорита кальция. Х. Двуокись (диоксид хлора, смешанный ангидрид хлористой кислоты (См. Хлористая кислота) и хлорноватой кислоты (См. Хлорноватая кислота)), ClO2, желтовато-оранжевый газ с неприятным запахом. Tпл —59 °С. Tkип 10 °С. Энергичный окислитель (особенно в кислой среде). В концентрированном виде взрывается. На свету постепенно разлагается, выше 50°C разложение сопровождается взрывом. Хорошо растворима в воде, серной и уксусной кислотах, четырёххлористом углероде. При взаимодействии с щелочными растворами образует Хлориты и Хлораты. Получают ClO2 частичным восстановлением хлоратов SO2, щавелевой или соляной кислотами. В малых количествах действием хлора на хлорит натрия.

2NaClO2 + Cl2 = 2NaCI + 2ClO2. Широко используется в виде водного раствора или в газообразном виде в смеси с воздухом для отбелки и стерилизации целлюлозы, тканей, муки. Взаимодействие ClO2 с водными растворами NaOH в присутствии восстановителя используют для промышленного получения хлоритов. Х. Трёхокись (смешанный ангидрид хлорной кислоты (См. Хлорная кислота) и хлорноватой кислоты), Cl2O6, дымящая жидкость тёмно-красного цвета. Tnл 3,5 °С. Tkип 203°C. При контакте с легкоокисляющимися веществами взрывается. В кристаллическом состоянии имеет строение перхлората хлорила ClO+2ClO4-. Энергично реагирует с водой. Может быть получена окислением двуокиси хлора озоном или взаимодействием хлоратов с фтором. 2KClO3 + F2 = 2KF + Cl2O6.

Cl2O6 всегда присутствует в продуктах термического разложения хлорной кислоты. Практического применения не находит. Хлорный ангидрид, Cl2O7, бесцветная жидкость. Tnл —93 °С. Tkип 83°C. При хранении медленно разлагается и окрашивается продуктами распада — низшими окислами хлора. Cl2O7, особенно загрязнённый продуктами распада, самопроизвольно взрывается. При комнатной температуре растворяется в четырёххлористом углероде. С водой реагирует с образованием хлорной кислоты. При контакте с йодом взрывается. Cl2O7 может быть получен обезвоживанием хлорной кислоты фосфорным ангидридом или олеумом, а также при низкотемпературном электролизе концентрированной хлорной кислоты на платиновом аноде. Практического применения не имеет.

Cl2O8 — промежуточный продукт при электролизе хлорной кислоты и её солей. В индивидуальном состоянии не выделен. Помимо перечисленных кислородных соединений хлора в литературе упоминается Cl2O4, отвечающее структуре перхлорита хлора ClOClO3. Может быть получено взаимодействием фторсульфоната хлора и CsClO4. Лит. См. При ст. Хлор. Л. М. Якименко..