Хроматографы

приборы или установки для хроматографического разделения и анализа смесей веществ (см. Хроматография). Основными частями Х. Являются. Система для ввода исследуемой смеси веществ (пробы). Хроматографическая колонка. Детектирующее устройство (детектор). Системы регистрации и термостатирования. Для препаративных (в т. Ч. Производственных) Х., кроме того, отборные приспособления и приёмники для разделённых компонентов. В соответствии с агрегатным состоянием используемой подвижной фазы существуют газовые и жидкостные Х. В подавляющем числе Х. Реализуется проявительный вариант хроматографии. В газовом Х. (см. Рис.) газ-носитель из баллона через регуляторы расхода и давления непрерывно с постоянной или переменной скоростью подаётся в хроматографическую колонку-трубку (диаметром 2—5 мм и длина 1—10 м), заполненную сорбентом и помещенную в термостат, позволяющий поддерживать заданную температуру (вплоть до 500 °С).

Ввод газообразной пробы (1—50 см3) и жидкой (несколько мкл) осуществляется либо вручную (газовым шприцем или микрошприцем), либо автоматически — при помощи микродозаторов. В хроматографической колонке происходит разделение исходной многокомпонентной смеси на ряд бинарных смесей, состоящих из газа-носителя и одного из анализируемых компонентов. Бинарные смеси в определённой последовательности, зависящей от сорбируемости компонентов, поступают в детектор. В результате происходящих в детекторе процессов (изменения теплопроводности, ионизационного тока и др.) фиксируется изменение концентрации выходящих компонентов. Преобразованные в электрический сигнал, эти процессы записываются в виде выходной кривой. Наиболее распространённые детекторы газовых Х.

— термокондуктометрические и ионизационные. Типичным примером первых является детектор по теплопроводности (катарометр), в мостовую цепь которого включены две ячейки для измерения теплопроводности. Через них протекают потоки чистого газа-носителя и бинарная смесь. Теплопроводность последней отличается от теплопроводности чистого газа-носителя. Поэтому при прохождении бинарной смеси через чувствительный элемент детектора — нагретую спираль с сопротивлением 10—80 ом — меняются температура и сопротивление спирали в зависимости от концентрации компонента. Такой детектор позволяет определять концентрации веществ в пределах 10-1—10-2%. Главной частью ионизационных детекторов является ионизационная камера, где происходит ионизация молекул, попадающих в неё с потоком газа-носителя из хроматографической колонки.

Ионизацию исследуемых веществ осуществляют в пламени водорода, метастабильными атомами аргона или гелия, медленными электронами и т.д. Ионы под воздействием приложенного напряжения перемещаются в ионизационной камере, что приводит к образованию электрического тока. Ионизационные детекторы позволяют определять концентрации веществ в пределах 10-4—10-7%. Термокондуктометрические и ионизационные детекторы характеризуются чувствительностью (минимально определяемая концентрация вещества), селективностью (способность избирательно определять в смеси отдельные компоненты), прямой зависимостью сигнала от концентрации. В жидкостном Х. В качестве детектирующего устройства используют проточный рефрактометр, включаемый по дифференциальной схеме, или детектор поглощения в ультрафиолетовой области.

Подачу подвижной фазы — растворителя осуществляют при помощи беспульсационных систем (давление до 50 Мн/м2, или 500 кгс/см2), а ввод пробы — микрошприцем или переключающимся краном. Длина хроматографической колонки в жидкостном Х. Не превышает 1 м. В целом детекторы жидкостных Х. Обладают существенно меньшей чувствительностью (примерно на 2 порядка), чем детекторы газовых Х. Для точного измерения концентраций веществ детекторы калибруют по смесям известного состава. Достигаемые скорость и точность анализа в Х. Во многом определяются правильным выбором рабочего режима детектора и условий эксперимента (тип сорбента, температура, скорость газа-носителя, длина хроматографической колонки и др.). Для ускорения анализа применяют программированное во времени изменение температуры хроматографической колонки или расхода газа-носителя.

Лит. Приборы для хроматографии, М., 1973. Бражников В. В., Дифференциальные детекторы для газовой хроматографии, М., 1974. К. И. Сакодынский. Принципиальная схема газового хроматографа. 1 — баллон с инертным газом. 2 — устройство для ввода пробы в хромотографическую колонку. 3 — хромотографическая колонка. 4 — термостат. 5 — детектор. 6 — преобразователь сигналов. 7 — регистратор..