Малеиновая кислота

С4H4О4 = С2H2(СОНО)2 — непредельная двухосновная (этилендикарбоновая) кислота, изомерная фумаровой кислоте (см.), получена впервые Лассэнем (Lassaigne, 1819) при сухой перегонке яблочной кислоты, а затем Пелузом (1834) при перегонке фумаровой. В первом случае происходит отщепление частицы воды [C2H3(OH)(COHO)2 = C2H2(COHO)2 + Н2O], во втором — изомерное превращение. По Перкину и Аншютцу (1881), для ее получения обрабатывают яблочную кислоту избытком хлористого ацетила и по прекращении выделения соляной кисл. Перегоняют полученный продукт, ацетил-яблочный ангидрид CH3-CO-O-C2H3(CO)2O, который при этом разлагается с образованием уксусной кислоты и М. Ангидрида, дающего затем с водой М. Кислоту. Кроме этой реакции, служащей как способ получения М.

Кислоты, укажем еще на следующие случаи ее образования. Из хлоро— или бромоянтарного ангидрида через отщепление галоидоводорода при перегонке (Anschütz, 1882). Из α-бромакриловой кислоты при действии цианистого калия и последующем омылении полученного нитрила (α-цианакриловой кислоты) водной щелочью (Танатар, 1880). Из дихлороуксусного эфира при нагревании его с молекулярным серебром или при действии металлического натрия получается М. Эфир по уравнению. 2CHCl2-CO2(C2H5) + 4Na = C2H2(CO2-C2H5)2 + 4NaCl (Танатар, 1879). М. Кислота кристаллизуется в призмах, легко растворима в воде (менее чем в 2 ч. При обыкновенной t°), плавится при 130° и начинает кипеть при 160°, разлагаясь на воду и М. Ангидрид. В пустоте такое разложение происходит нацело уже при 100° (Reicher, 1883).

С бромом М. Кислота энергично соединяется на холоде, превращаясь в изодибромоянтарную кислоту, амальгамой натрия восстановляется в янтарную кисл., марганцево-калиевой солью в слабом растворе окисляется в недеятельную винную кислоту. Соли М. Кислоты изучены главным образом Бюхнером (1844). Из них получены соли щелочных и щелочноземельных металлов, а также Zn, Ni, Pb, Cu и Ag. Эфиры М. Кислоты получаются действием йодангидридов спиртов на М.-серебряную соль, причем необходимо полное отсутствие даже малейших следов свободного йода, так как последний при нагревании сполна переводит М. Эфиры в фумаровые. Метиловый эфир С2H2(СО-ОСН3)2 кипит при 205°, этиловый С2H2(СО-ОС2Н5)2 — при 225°. М. Ангидрид С2H2(СО)2O кристаллизуется из хлороформа в тонких призмах, плавится при 53° и кипит при 202° (Anschütz).

Хлорангидрид М. Кислоты С2H2(COCl)2 образуется при действии пятихлористого фосфора на ангидрид (Anschütz, 1885), перегоняется в пустоте (11 мм) при 70° — 71° и с большой легкостью переходит в хлорангидрид фумаровой кислоты. О галоидозамещенных производных, а также о строении М. Кислоты, ее изомерии с фумаровой, их отличиях и взаимных превращениях и пр. См. Фумаровая кислота, Стереоизомерия.П. П. Рубцов. Δ..